Примесные растворимость

Совсем по-иному влияют на процесс кристаллизации растворимые примеси. Дело в том, что зародыш кристалла при своем образовании стремится оттеснить инородные примесные молекулы, что ведет к обогащению этими молекулами слоя расплава, окружающего границы зародыша. По этой причине участие молекул основного вещества в росте зародыша становится затруднительным и для достижения зародышем критического размера уже требуется большее переохлаждение. В присутствии примеси может изменяться (как правило, уменьшается) и скорость роста кристалла. Это, по-видимому, обусловлено адсорбцией примесных молекул на поверхности кристалла. Если адсорбция происходит на активных местах роста, то такое локальное отравление поверхности кристалла тормозит образование кристаллического слоя и рост кристалла замедляется по сравнению с его ростом из чистого расплава. Но, с другой стороны, адсорбция примесных молекул может приводить к уменьшению поверхностной энергии кристалла. Это, в свою очередь, связано с повышением шероховатости поверхности, [c.109]

В-третьих, такие физико-химические характеристики фильтруемой и промывной жидкостей, как плотность, вязкость, концентрационно-температурные зависимости растворимости в них основного вещества, образующего осадок, и примесных веществ. [c.265]

Полученные тем или иным способом дисперсные системы обычно очищают от примесных молекул или ионов. Очищают также и дисперсные системы естественного происхождения (ла-тексы, сырую нефть, вакцины, сыворотки и др.). Среди методов очистки наиболее распространенным и важным является диализ, разработанный Грэмом. Для этой цели коллоидный раствор, подлежащий очистке, наливают в сосуд, который отделен мембраной от другого сосуда с чистой дисперсионной средой. В качестве полупроницаемой (проницаемой для молекул и ионов, но непроницаемой для частиц дисперсной фазы) мембраны применяют пергамент, целлофан, коллодий, керамические фильтры и другие тонкопористые материалы [3, с. 43]. В результате диффузии все растворимые молекулярные компоненты удаляются через мембрану во внешний раствор. Необходимый градиент концентрации поддерживают путем смены внешнего раствора. Очистка диализом длится обычно несколько суток повышение температуры способствует ускорению процесса, вследствие увеличения скорости диффузии. [c.24]

Очевидно, что с увеличением содержания добавки до концентрации примесного азота по массе 0,09—0,1 % смачивание графита растет, затем уменьшается, и при 0,3—0,35 % отмечается эффект полного несмачивания. Тесная корреляция полученной зависимости 0ме =f( N) с ходом кривых а = /(С ) и a = f( N) свидетельствует в пользу предположения о влиянии азота на процессы кристаллизации в значительной степени за счет изменения поверхностных свойств расплава. Кроме того, примесь азота влияет и на растворимость углерода в расплаве, что будет рассмотрено ниже. [c.354]

Маскирующими реагентами могут служить и реактивы, осаждающие примесные ионы. Так, в случае анализа первой — третьей аналитических групп при определении кальция и стронция в аммиачной среде можно использовать диэтилдитиокарбамат, осаждающий в первую очередь примеси, поскольку растворимость комплексов кальция и стронция значительно превышает растворимость примесей [2271. [c.124]

Такие макропористые адсорбенты были использованы и для разделения растворимых в воде полимеров — биополимеров (вирусов и фагов) [77]. В этом случае хроматографирования растворов полимера с весьма активными функциональными группами, сильно адсорбирующегося на гидроксилированной поверхности кремнезема из слабее адсорбирующегося растворителя, адсорбцию макромолекул можно снизить путем соответствующего химического модифицирования поверхности сита. Это модифицирование должно, во-первых, заменить или надежно экранировать силанольные группы и возможные активные примесные центры на поверхности макропористых кремнеземов и, во-вторых, сохранить хорошее смачивание сита водными растворами. [c.62]

Если схему разделения смеси элементов можно построить, используя как катионообменный, так и анионообменный метод, часто предпочитают анионный обмен. Анионообменные методы обладают следующими преимуществами (связанными, в частности, с возможностью широкого использования при анионном обмене комплексообразователей) а) они более специфичны, так как количество посторонних (примесных) анионов, которые могут быть в растворе, обычно намного меньше, чем возможное число катионов б) используя анионит, можно вести разделения в сильнокислых растворах (которые получаются, например, в тех случаях, когда подлежащие разделению изотопы содержатся в рудах или в мишенях, плохо растворимых в разбавленных кислотах) в) с помощью анионного обмена можно сконцентрировать определяемый элемент, избирательно переведя его в отрицательно заряженный комплекс с подходящим аддендом и сорбировав затем его на анионите. [c.191]

Если использовать обогащение с выделением примесей из анализируемого раствора диэтилдитиокарбаминатом и сероводородом на смешанном коллекторе из сульфида тяжелого металла и угольного порошка, то можно одновременно определить с высокой чувствительностью большое число примесных элементов. При подобном сочетании с успехом используется весьма малая растворимость сульфидов определяемых элементов и сильно развитая поверхность коллектора из сульфида тяжелого металла и угольного порошка. [c.7]

В табл. 1 приведены полученные нами, а также известные из литературы данные о типах взаимодействия и координатах особых точек в системах ЭГ4 — галогенид примесного элемента. Легко видеть, что для тетрагалогенидов кремния и германия совершенно нетипично ассоциативное взаимодействие с галогенидами элементов III—V групп. За исключением систем, где второй компонент — тетрагалогенид кремния (германий), титана и олова, характерным является эвтектический тип с весьма малой растворимостью примесного компонента в твердом ЭГ4. Эвтектический тип превращения в исследованных нами системах с вырожденной эвтектикой подтвержден с привлечением метода нормальной направленной кристаллизации. [c.117]

Флотация в промышленньк масштабах используется уже многие десятилетия, но флотационные реагенты пока подбирают в основном опытным путем. Заметим, что эффективность разделения минералов не зависит от их плотности. Тяжелые могут всплывать, а более легкие, но хорошо смачиваемые, оседать на дно. На полноту и скорость флотации влияют многие факторы температура, наличие так называемых флотационных ядов (веществ, ухудшающих ненообразование), концентрация примесных растворимых соединений и многое другое, включая конструкцию флотационных машин и качество воды в зоне работы предприятия. На выход флотационного концентрата влияет даже погода. В дождливые дни вода содержит больше взвешенных и растворенных веществ, поэтому флотация менее действенна, чем в сухую погоду. Современная флотационная технология использует и до- [c.87]

Водородный показатель рН о, устанавливающийся в растворе чистого белка, характеризует изоионную точку. Очень часто она близка к изоэлектрической. Различие между ними увеличивается, если снижается концентрация белка, так как изоэлектрическая точка не зависит от концентрации полиэлектролита. В изоэлектрической точке электростатическое притяжение между противоположно заряженными частями макромолекул глобулярных белков выражается всего сильнее. В таком состоянии макромолекулы стремятся принять наиболее плотную клубковую упаковку, и растворимость их становится минимальной. Так как в достаточно концентрированных растворах изоионная точка близка к изоэлектрической, то тщательной очисткой раствора от примесных электролитов можно выделить белок из раствора. Для этой цели удобен метод электродиализа. [c.215]

Сульфитная очистка основана на том, что сульфит натрия, рсашруя с большинством примесей, полученных в результате побочных реакции и нитрования прнмесей, находящихся в толуоле, образует соединения, растворимые п воде н в водном растворе сульфита натрия, благодаря чему примесн легко отмываются при дальнейших операциях. [c.119]

Четвертичные аммониевые соли легкодоступны, некоторые выпускаются промышленностью, их получение не представляет трудностей [367—369]. Восстанавливающиеся примесн удаляют электролизом при достаточно отрицательном потенциале Комплексы с криптатами. Крауи-эфиры и другие криптаты образуют с катионами некоторых металлов устойчивые комплексы, обычно растворимые в неводных средах, даже в довольно неполярных растворителях [347]. В некоторых случаях [c.225]

Неорганические соли, растворимые в органических растворителях, адсорбируются на иоверхности кремнезема, особенно значительно в тех случаях, когда в системе присутствует небольшое, оптимальное количество воды [179]. Такое явление может быть использовано для удаления примесных солевых загрязнений из органических растворителей, получаемых в каких-либо технологических процессах в потоке. Большинство неорганических солей слаборастворимо в таких растворителях, как например, ацетон, но соли LINO3, Nal и Li l до некоторой степени растворимы, когда в системе присутствует небольшое содержание воды. Поскольку силикагели способны адсорбировать как анионы, так и катионы, то ионный обмен в подобных системах [c.908]

При анализе результатов экспериментальных и теоретических работ по свойствам легированных широкощелевых полу-провод-ников было отмечено [80], что наличие лишь одного сорта допан-тов не позволяет решить проблему плавного регулирования электрофизических свойств данных материалов. Например, наиболее распространенные примеси (Ве, М , 81, С) обладают малой растворимостью в нитридах — рост их концентрации связан с проблемой самокомпенсации системы, а образующиеся глубокие примесные центры затрудняют активацию носителей. [c.55]

Для подтверждения высказанного предположения проведена серия первопринципных расчетов нитридов А1, Оа, содержащих примесные комплексы ОаК (2Ве, 2Mg + О), (2Ве, 2Mg + 81), (2Ве, 2Mg + Н), (2С + О), АШ (2С + О), где примеси располагались в соседних узлах решетки матрихц [80—84]. Например, в системе GaN Mg изолированный дефект (М ) генерирует набор локализованных состояний с энергией активации -0,2 эВ. Дополнительное введение химически активных донорных центров (О, Н) приводит к возникновению новых межатомных взаимодействий (в комплексах [2Mg(0, Н)]) и понижению энергии акцепторных примесных состояний по схеме рис. 2.13. Кроме того, указанные взаимодействия в значительной мере редуцируют энергию кулоновского отталкивания одноименно заряженных примесных ионов, увеличивая тем самым растворимость дефекта в матрице, что позволяет регулировать число носителей, а замена дальнодействующего кулоновского рассеяния на короткодействующее рассеяние на комплексах повышает их подвижность. [c.55]

Таким о азом, согласно прогнозам [80—84] использование метода содопирования позволяет 1) уменьшить энергию внедрения примесей в кристалл (т. е. увеличить их растворимость) 2) увеличить подвижность носителя за счет рассеяния на диполях 3) уменьшить энергию примесного уровня акцепторного центра за счет ковалентного расщепления состояний в примесном комплексе. Результатом является возможность плавного изменения свойств нитридов (электрофизических, оптических и т. д.) в широком диапазоне. [c.56]

Авторы [13] полагают, что величина локальных возмущений электронных состояний матрищ.1, обусловленных наличием изолированной примеси (М), коррелирует с энтальпией образования соответствующего ТР. Тогда заселение антисвязывающих состояний примесной системы (т. е. уменьшение ЗС примесь—матрица) приводит к росту энтальпии образования раствора (теплоты растворения) с соответствующим уменьшением растворимости данного элемента в 81зМ4. [c.97]

Используя общую ЗС (ОЗС) кластера, была установлена 25] корреляция зависимости изменения ОЗС и растворимости п в а-сиалоне от ионного радиуса Л(Ьп), рис. 5.5. Анализ отдельных межатомных связей показал, что введение в меж-дуузлие сопровождается двумя противоположными эффектами 1) ростом ЗС 81—N и 2) возникновением антисвязывающих состояний примеси с ближним окружением. Первый эффект относят за счет донорного действия примеси, когда внешние электроны лантанида, внедряющегося в матрицу в виде трехзарядного катиона, распределяются между связями 81—М, усиливая последние. Возникновение антисвязывающих состояний Ьп —81, N объясняют [25] репульсивным характером взаимодействия остовных (55,5р)- и (б5,6р)-оболочек примесного катиона с валентными электронами 81 и N. Примечательно, что величина антисвязывающих состояний в направлении связи Ьп—81 (длина связи -2,88 А) заметно меньше, чем для более коротких связей Ьп—N (-2,56 А), рис. 5.5. [c.99]

В работе [28] предприняты систематические исследования роли З -допантов (8с, Т1,. .. Си) в формировании локальных межатомных связей в оксинитриде К1 >емния. Установлено, что в зависимости от сорта примеси наиболее существенно изменяются связи М—О (атом кислорода в мостиковой позиции, соединяющий базисные тетраэдры оксидных слоев кристалла) связи М—N также меняются в ряду /-примесей нелинейным образом, резко уменьшаясь для переходных металлов конца 3 -pядa. Для примесных /-центров (за исключением 8с, Т1 и Ре) в объеме оксинитрида возникают локальные магнитные моменты. Результаты [28] использованы для качественного прогноза тенденций растворимости таллов в 812К20. [c.105]

Система а-А120з описьталась [97] 120-атомной сверхячейкой, в расчетах проведена энергетическая оптимизация структуры примесной системы. Обнаружено, что замещение - А1 приводит к смещению атомов кислорода в направлении от дефекта, атомов А1 следующей сферы — в противоположном направлении на величины 8 и 5 % от равновесных расстояний А1—О и А1—А1 в беспримесном кристалле корунда, соответственно. Энергия внедрения примеси достаточно велика (-4,8 эВ), отражая малую растворимость иттрия в оксиде. [c.137]

Синие кристаллы кварца впервьге были получены в 1958 г. на затравках базисной ориентации при введении в систему Н2О— 5102 — Na20 — СО2 соединений кобальта, растворимых в гидротермальных условиях. Концентрация пигментирующей примеси в исходном растворе и температурные параметры режима выращивания существенно влияют на интенсивность окраски, распределение которой подчиняется закономерностям зональной и секториальной сегрегации неструктурной примеси. На основании результатов спектрального анализа окрашенных кристаллов и характера распределения синей окраски можно заключить, что ион-хромофор Со + адсорбируется коллоидно-дисперсными комплексами силиката натрия и вместе с ним захватывается во время роста кристалла гранью пинакоида. Связь центров синей окраски искусственных кристаллов кварца с ионами Со2+ подтверждена спектрами поглощения, измеренными в поляризованном свете. На всех полученных кривых отчетливо наблюдается широкий максимум с тремя пиками при 545, 595 и 640 нм. Полное отсутствие дихроизма в этих спектрах и наличие тиндалевского рассеяния света подтверждает коллоидальный характер окрашивающей примесной фазы, захват которой начинается при максимальной скорости порядка 0,2 мм/сут на сторону в направлении оси Ц. С увеличением скорости до 0,25 мм/сут массовое содержание кобальта в пирамиде <с> достигает 1-10 3 7о, что обеспечивает образование кристаллов голубого цвета. Синие ярко окрашенные кристаллы с концентрацией кобальта до 1—2 10" % вырастают со скоростью 0,3—0,4 мм/сут при температуре 330—395 °С. В процессе выращивания синего кварца на дне автоклава выделяется стеклообразный осадок тяжелой фазы , окрашенной в темно-синий цвет и содержащей около 3-10" % СоО. Интенсивность синей окраски при нагревании кварца выше точки ач=ьр перехода несколько снижается. После высокотемпературной термообработки образцы голубого цвета теряют прозрачность и, подобно бесцветному кварцу, выращенному с высокими скоростями, приобретают опаловидный характер, сохраняя прочность 12 179 [c.179]

Процесс гидролиза характеризуют значением pH гидратообразования (рНг), где ПР — произведение растворимости гидроксида, а — активность иона металла, — ионное произведение воды. Исходя из данного уравнения, по равновесной кислотности опре-делют активность основного вещества в растворе или вычисляют водородный показатель гидратообразования по заданной активности катиона. В табл. 3.2 приведены рассчитанные по термодинамическим величинам равновесные значения pH гидратообразования чистых гидроксидов в стандартных условиях при активностях гидролизуемых катионов, равных единице [62]. Эти сравнительные данные представляют интерес при рещении задачи очистки висмута от примесных катионов. [c.56]

Следует помнить, что фактическая прочность металлов в сотни раз меньше теоретической. Основная причина потери прочности — дефектность кристаллической решетки. Самым распространенным видом дефектов является поликристалличность структуры, а также примеси посторонних атомов. Поликристалличность — неотъемлемая черта строения массовых конструкционных металлов. Уже отмечалось, что межкристаллитная граница имеет поверхностное натяжение и способна адсорбировать на себе всевозможные примеси. По признаку способности к адсорбции примесные компоненты сплавов относятся к поверхностно-актив-ным веществам. Ограниченная растворимость примесей делает их сходными с мицеллообразующими веществами, а плохая совместимость (низкая растворимость) других примесей придает гетерогенность многим металлическим сплавам. [c.590]

В настоящее время отсутствует достаточно общая теория, позволяющая объяснить условия и механизм кристаллохимической стабилизации. На основании обобщения экспериментальных данных делались попытки найти общий критерий для оценки способности веществ к стабилизирующему действию. В некоторых работах условия стабилизации связываются с характером тех изменений в структуре матричного вещества, которые вызывают внедряющиеся в нее катионы или анионы, с размером и зарядом ионов матричной структуры и внедряющихся в нее ионов, с различием в степени ионности-ковалентности образуемых ими связей, с положением атомов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева и т. д. Для кристаллохимической стабилизации необходимо, чтобы данное вещество образовывало твердые растворы с матричным веществом, однако это условие является необходи.мым, но не всегда достаточным, поскольку, как уже указывалось, не все такие вещества могут играть роль стабилизаторов. По-видимому, большую роль играет различие в степени растворимости примесного вещества в различных полиморфных модификациях матричного вещества. Если, предположим, примесь обладает большей раствори- [c.64]

Водостойкость щелочных силикатных стекол — весьма услов-/ понятие, поскольку конечной целью синтеза таких стекол ляются не сами стекла, а продукты их растворения в воде— . идкие стекла, и их низкая водостойкость служит технологиче- ой гарантией полного растворения и образования доброкаче-(-твенных щелочных силикатных растворов. Сведения о растворимости в щелочных силикатных системах приведены в п. 2.3 при рассмотрении соответствующих гидросиликатных систем. Основ-ные факторы, влияющие на кинетику растворения щелочного силикатного стекла в воде, — это величина силикатного модуля и присутствие в стекле примесных ионов металлов. [c.21]

Характеристика растворимых силикатов натрия и калия (силикат-глыбы). Характеристика силикат-глыбы включает химический состав, определяющий содержание основных оксидов (R2O, Si02), силикатный модуль п (Si02/R20, мол.) и содержание примесных компонентов стекла (Ре20з, АЬОз, СаО, SO3). Силикат-глыба характеризуется также видом исходного сырья (например, одовая, содово-сульфатная), внешним видом стекла, размерами кусков стекла, отгружаемого стеклозаводами. [c.129]

В расплавленном состоянии бериллий растворяет почти все металлы. В расплавленных литии, натрии и калии он устойчив до 600 °С, при более высоких температурах начинает растворяться. При высоких температурах взаимодействует с большинством металлов, образуя берилли-ды. При взаимодействии с алюминием, кремнием дает эвтектики. Растворимость примесных элементов мала. [c.95]

Примесные элементы или вещества могут внедряться в кристаллическую решетку целевого компонента. Например, в эвтектических системах при малых концентрациях примеси имеется область с взаимной растворимостью в твердом состоянии. При этом примеси могут быть удалены только при повторном расплавлении таких кристшшов, т. е, за счет перекристаллизации вещества, [c.303]

НИЮ с сульфидо.м кадмия. Расчетом найдено, что для некоторых сульфидов определяемых элементов в условиях данной методики анализа произведение растворимости не достигается, а примеси этих элементов выделяются на коллекторе практически полностью. Осаждение примесных элементов при этом происходит, по-видимому, соосаждением с сульфидом кадмия и адсорбцией на сильно развитой поверхности угля и сульфида кадмия. [c.13]

Основные свойства примесного вещества 5г(ЫОз)2 следующие. Температура плавления 645°С. Соль хорошо растворима в воде, образует кристаллогидрат 5г(К0з)2-4Н20, плавящийся инконгруэнтно при 31,3°С. Плотность 5г(ЫОз)2 при комнатной температуре равна 2,99 г/см . Коэффициент диффузии иона в расплаве ЫаЫОз при 345°С равен 4,17-Ю- см /с. [c.41]