Связи валентные, изменяющиеся при

Изучение многочисленных ме1 аллическнх сплавов показывает, что фазы А, В и АВ способны растворять в твердом состоянии переменные ко-Л1 чества компонентов. Такие однородные твердые вещества, состав которых может изменяться, называют твердыми растворами. Весьма характерно, что в то время как эвтектические составы Е и , отличаются тонкослоистым строением, областям выделения твердых растворов соответствует полная однородность структуры образцов иод микроскопом. Примерами систем, когда два вещества (А и В) смешиваются взаимно в самых различных соотношениях в твердый или жидкий однородный раствор, могут служить се-рсбро—золото, вода—спирт, бензол—толуол. Последовательным изменениям состава здесь отвечает непрерывность изменения соответствующих свойств. В системе Ае—Аи (рис. 1.4) атомы металлов по радиусам, энергиям связи, валентным возможностям близки друг к другу (хотя проявляются и раз- [c.21]

В первом случае (а) оба атома участвовали в образовании общей электронной пары, во втором случае (б) общая электронная пара возникла за счет электронов одного атома. Таким образом, природа химических сил и в этом случае не отличается от обычных валентных сил. Донорно-акцепторная связь отличается от ковалентной лишь своим происхождением, При образовании этой связи валентность центрального атома не изменяется (в примере — азота и меди). [c.80]

Все предшествующие теоретические критерии основывались на увеличении термодинамической устойчивости ароматической системы по сравнению с неароматической моделью. Однако развивались также теоретические критерии, связанные с другими явлениями один из таких интересных критериев основан на концепции фиксации связей [66]. Описаны два типа фиксации связей, в первом из них симметрия остова ст-связей не изменяется, а во втором— уменьщается. Рассмотрим такую молекулу, как фульвен (41). Для этой молекулы можно нарисовать структуру о-остова со всеми эквивалентными связями такой остов имеет Сг -симметрию. После расчета порядка я-связей в фульвене обнаруживается, что между формальными ординарными и двойными связями в энергетически наиболее выгодной структуре существует больщая разница, и фульвен лучще всего представить как структуру с ординарными валентными связями (41а). Изучение структуры (41а) [c.306]

Для характеристики диенов-1,3 можно воспользоваться получением из них аддуктов по реакции Дильса — Альдера. В УФ-спектрах диенов-1,3 длинноволновый максимум поглощения сдвинут по сравнению с алкенами в область больших длин волн (батохромный сдвиг). Максимум поглощения бутадиена-1,3 лежит при 217 нм. Частота валентных колебаний сопряженных двойных связей С=С по сравнению с изолированными связями также изменяется и лежит в области 1580—1660 см [c.243]

Влияние растворителя может быть настолько сильным, что полярность валентных связей электролита изменяется и вещества, проявившие себя в одном растворителе как кислоты, в среде другого ведут себя как основания, и наоборот [4]. Например, анилин в водном раство- [c.8]

Первый вопрос, который возникает, относится к положению атома И. Расположен ли он в структурах а и б посредине линии О. .. О, как это предполагалось вначале, или же он находится столь близко к одному из атомов, что мы вправе различать два типа звеньев, показанных на рис. 13.1 До недавнего времени не существовало удовлетворительного экспериментального метода определения точного положения атомов водорода (их вклад в рассеяние рентгеновских лучей и электронов слишком мал, чтобы таким путем можно было точно определить их положение). Оставалось обратиться к инфракрасным спектрам и к спектрам комбинационного рассеяния. Если бы оказалось, что характеристическая частота колебания в направлении вдоль связи (валентного колебания) не сильно меняется при ассоциации, то можно было бы с уверенностью сказать, что сама связь при этом также изменяется не сильно. Во многих случаях это действительно было обнаружено. В мономере муравьиной кислоты в газовой фазе частота валентных колебаний О—Н равна 3570 сл", а в димере (см. рис. 13.1,6) она равна 3110 см К Это уменьщение частоты недостаточно велико, чтобы можно было говорить о существенном изменении харак-тера связи. Но оно хорошо согласуется с небольшим увеличением длины связи, от 0,98 А в мономере до 1,04 А в димере [86]. В кристалле льда такое увеличение еще меньше от 0,96 до 1,00 А. Поскольку в последнем случае расстояние О. .. О равно приблизительно 2,76 А, это значит, что одно из расстояний О—Н почти равно длине нормальной связи О—Н, но другое гораздо больше (примерно на 0,8 А). [c.366]

Валентность — число электронов, участвующих в образовании химической связи. Наиболее четко периодическая зависимость выявляется на примере высшей положительной валентности, равной числу электронов в наружной электронной оболочке атома. В малых периодах она возрастает от 1 до 7 при переходе от I к VII группе. У элементов больших периодов высшая положительная валентность изменяется более сложно. Как правило, в первой половине периода она возрастает от [c.7]

При сообщении молекуле некоторого количества энергии Д Е может измениться состояние валентных электронов, осуществляющих отдельные химические связи, может измениться колебательное и вращательное [c.108]

Одно и то же твердое вещество в зависимости от условий синтеза может получаться в разных энергетических состояниях, каждому из которых соответствует своя структура. Твердое вещество может иметь в высшей степени большое число энергетических состояний. Поскольку межатомные расстояния и углы между связями могут изменяться в довольно широких пределах, в таких же пределах происходит изменение энергии связи и, следовательно, энергетического состояния вещества, которое зависит от энергии валентных электронов. Но изменение межатомных расстояний и угла между связями только для двух соседних атомов, находящихся в структуре твердого тела, влечет за собой некоторое изменение всех длин и углов связей, вообще некоторое изменение взаимного положения всех атомов данного твердого тела, и, следовательно, имеет своим конечным результатом образование видоизмененной структуры соответствующего вещества. Таким образом, существует в высшей степени большое количество вариантов структуры твердого вещества данного состава. В процессе кристаллизации обычно можно получить только довольно ограниченное число модификаций, отвечающих в данных условиях наиболее бедным энергией состоянием данного вещества. Отвердевание атомных соединений, ведущее к образованию аморфного вещества, в зависимости от условий, в которых оно протекает, позволяет получать то одни, то другие непериодические структуры. Очевидно, существует огромное количество аморфных твердых тел одинакового состава, но разного строения. Это обстоятельство обычно ускользает из поля зрения исследователей. Но более точное изучение строения различных стеклообразных веществ (таких как кварцевое стекло, халькоге-нидные стекла или органическое стекло), а также гелей показало, что несмотря на один и тот же состав отдельные образцы подобных веществ, полученные ири различных условиях, имеют различную структуру. Так, различна структура стекол, полученных при различных температурах и давлениях гели одного и того же состава часто имеют неодинаковую пористую структуру, например неодинаковое распределение по объему геля микро- и макропор ири постоянном соотношении объемов последних. Вообще, варьируя давление и температуру, можно получать твердые вещества одного и того же состава, но различной плотности и, следовательно, различного строения. Кварцевое стекло, полученное иод высоким давлением, приближается по плотности к кварцу. Насколько далеко может заходить ири этом превращение вещества, видно из факта получения таких совершенно непохожих друг на друга модификаций кремнезема, как кварц, тридимит, кристобалит, а также стешовит. Расчеты показывают, что при определенных высоких [c.156]

Важнейшее свойство элементов—их валентность—связано с количеством электронов, перемещающихся в процессе реакции. Если изменение высшей положительной валентности приведенных в ряду элементов изобразить графически, то получается кривая, представленная на рисунке 62. Мы видим, что валентность изменяется периодически—от ряда к ряду. Аналогичную картину мы наблюдаем и в отношении других свойств. [c.192]

И наконец, при достаточном возрастании энергии в области около 2900 см начинает изменяться длина С—Н-связей — валентные симметричные и валентные антисимметричные колебания С—Н [c.87]

При дальнейшем возрастании энергии излучения наступает момент, когда она точно соответствует энергии, вызывающей изменение длины связи С=0(1745 м- ). Такого типа колебания называются валентными, они также бывают симметричными (v ) и антисимметричными (Vq ). И, наконец, при достаточном возрастании энергии в области около 2900 см начинают изменяться длины С—Н-связей—валентные симметричные и валентные асимметричные колебания С—Н. Таким образом, измеряя изменение интенсивности проходящего через вещество потока излучения, получаем И К спектр. [c.194]

Аналогичным образом могут рассматриваться валентные колебания и в более сложных молекулах, хотя здесь становятся возможными и другие виды колебаний, в частности деформационные колебания. При валентных колебаниях изменяются в основном длины связей, углы между ними остаются приближенно неизменными. В случае деформационных колебаний изменяются главным образом углы между связями. Валентные колебания молекул типа AXg и АХд схематично представлены на.рис. 123, где стрелки показывают направление периодического смещения атомов, а знаки плюс и минус соответствуют периодическим смещениям перед плоскостью или за плоскостью бумаги. [c.333]

Эта область стереохимии развилась, можно сказать, вопреки Вант-Гоффу , который считал, что существует свободное вращение вокруг простых связей. Не изменяя ни валентных углов, ни длин связей, можно представить себе множество геометрических форм молекул, отличающихся друг от друга взаимным поворотом углеродных тетраэдров вокруг соединяющей их связи. Поворот этот характеризуется двугранными (диэдральными) углами (рис. 1.8.). В молекуле этана двугранный угол — угол между двумя плоскостями, в которых лежат рассматриваемая С—С-связь и по одной С—Н-связи ближайшего и удаленного атомов углерода. В за- [c.14]

В группе алмазоподобных полупроводников, в рядах простых тел, бинарных и более сложных фаз по мере увеличения порядкового номера составляющих элементов все свойства изменяются определенным образом, отражающим ослабление связи валентных электронов с ядрами атомов. Изменение это, немонотонное, является следствием немонотонного изменения электронных характеристик свободных атомов, составляющих-соединения. [c.184]

Нередко величины наблюдаемых сдвигов частот валентных колебаний молекул доноров при координации используются в качестве относительной меры прочности ДА-связей в рядах комплексов [712, 715, 718, 727, 741, 750, 764, 7651. Однако оценка силы донорно-акцепторного взаимодействия только по смещению частот колебаний является лишь весьма грубым приближением. На положение колебательных полос поглощения существенное влияние могут оказывать факторы, не имеющие прямого отношения к изменению электронного строения молекул донора в результате переноса заряда при координации. Так, повышение частоты колебаний может быть вызвано только кинематическим эффектом взаимодействия валентных колебаний донора и колебаний ДА-связей одинаковых типов симметрии [35, 7001. Кроме того, появление дополнительной связи может изменить внутреннее силовое поле молекулы донора и как следствие этого привести к изменению частот колебаний [700]. [c.152]

Между элементами больших периодов в свою очередь выявляется внутренняя периодичность в изменении валентности, в связи с чем каждый период разделен на два ряда. Так, в четвертом большом периоде от К до элементов УН1 группы Ре, Со, N1 валентность изменяется от 1 до 8, а затем начиная с Си и до Вг вновь изменяется от 1 до 7. Период заканчивается инертным элементом криптоном. [c.82]

ИК-излучение света поглощают только молекулы, обладающие дипольным моментом. Чем сильнее изменяется дипольный момент молекулы при колебании, тем больше интенсивность линий в спектре испускания или поглощения. Колебания отдельных атомов в многоатомных молекулах связаны между собой энергия, сообщенная одному осциллятору, неизбежно передается и перераспределяется по остальным атомам и связям. В подверженной колебаниям молекуле одновременно наблюдаются движения атомов вдоль линии связи валентные колебания) и движения, сопровождающиеся изменением валентных углов деформационные колебания). Оба вида [c.51]

В пределах IVA-группы наблюдается немонотонная зависимость свойств от положения элемента в группе. Так, ОЭО германия оказывается больше, чем кремния, хотя первый потенциал ионизации германия меньше. Это объясняется существованием у атома германия в отличие от кремния заполненного внутреннего 3прочность связи с ядром s-электронов, можно сделать вывод о преобладании эффекта проникновения для s-элек-тронов у германия под слой 3 -электронов. С учетом четырех потенциалов ионизации оказывается, что прочность связи валентных электронов с ядром выше у атома германия. Этим и объясняется более высокое значение ОЭО германия по сравнению с кремнием. Радиусы элементов также изменяются немонотонно. При переходе от С к Si наблюдается резкое возрастание атомного радиуса, а затем радиус меняется незначительно. Это можно объяснить влиянием -контракции у германия и олова. [c.380]

Волькенштейн рассматривает разные формы адсорбции с различной природой связи (более и менее прочной), имеющие ионный или ковалентный характер, и различные формы поверхностных соединений — валентно-насыщенные, радикальные, ионно-радикальные. Между разными формами адсорбционной связи предполагается равновесие с их взаимопереходами. Последнее регулируется положением уровня Ферми, которое и определяет адсорбционную способность данного полупроводника, заряженность поверхности, реакционную способность адсорбированных частиц. Таким образом, химически адсорбированные частицы трактуются как центры локализации свободных электронов или дырок, являясь соответственно акцепторами или донорами, электронов. Заряжение адсорбированного слоя возникает при образовании прочных связей — акцепторных или донорных, которые могут быть как ионными, так и ковалентными. Более слабая адсорбционная связь возникает без участия свободных валентностей поверхности и без заряжения адсорбированного слоя. Согласно концепции Волькенштейна, с изменением уровня Ферми, доли частиц, находящихся в состоянии разных адсорбционных связей, соответственно изменяются. Например, повышение уровня Ферми может вести к уменьшению доли донорных связей и увеличению доли акцепторных связей при этом доля слабых связей пройдет через максимум. При достаточно высоком положении уровня Ферми может прарстически полностью осуществляться акцепторная связь, а при достаточно низком положении — донорная связь. [c.66]

Хотя нитратный ион является сравнительно слабым лигандом, он образует некоторые комплексы. Гейтхауз, Ливингстон и Найхольм [74а] изучили спектры нескольких таких комплексов для выяснения влияния координации на спектр иона. Свободный ион N0" имеет высокосимметричную структуру в виде правильного треугольника и обладает, когда он находится в кристалле в виде некоординированного аниона, т олько одной полосой валентного колебания N0, одной полосой плоского деформационного колебания О—N—О и одной полосой неплоского деформационного колебания (если не принимать во внимание слабых полос, обусловленных возмущениями в кристаллическом поле). При координации через атом кислорода симметрия понижается до и порядки связей N0 изменяются вследствие этого спектр становится богаче. Гейтхауз и сотрудники, используя сопоставление с метилнитратом, предложили отнесение полос координированного иона нитрата и указали на наличие корреляции между частотой валентного колебания Oj,N—0(—М) и степенью ковалентности связи М—О. [c.345]

В этой связи особого внимания заслуживают данные, которые можно использовать для характеристики энергии и силы связи валентных электронов с ядром атома. Внимание автора к ним было привлечено несколько лет назад. В результате появился ряд статей и монографий по затронутому вопросу [Годовиков, 19776, в, 1978, 1979а, 6 Белов и др., 1981], свидетельствующих о перснектявности развиваемого подхода. При этом не только изменилась форма изложения этого материала, но и уточнились отдельные его положения, были рассмотрены различные области использования подобных данных. По этим вопросам было сделано большое число докладов перед различными аудиториями (геохимиками, химиками, материаловедами, физиками), показавших искреннюю заинтересованность слушателей в излагаемом материале, попытках понять его возможно глубже, хтепользовать для решения разнообразных задач. [c.3]

Значения металлической валентности можно обсуждать, рассматривая доступные орбиты. Для внешних электронов этих элементов доступными являются следующие орбиты п 1ть Зй-орбит, 4х-орбита и три 4/)-орбиты. Эти девять орбит, будучи зрняты электронными парами, могут удерживать восемнадцать электронов, которые вместе с восемнадцатью электронами аргонной оболочки составляют 36 электронов, а это и есть число электронов криптона. Каждая из этих девяти орбит может быть занята электронной парой, которая не участвует в связи, или связывающим электроном, или же, как в случае ферромагнитных металлов, не связывающим магнитным электроном. Так или иначе, не все из девяти орбит в металле подходят для этой цели. Свойства металла показывают, что валентные связи в металле резонируют между различными положениями несинхронным образом. Так, в кристалле металлическ010 калия может быть такое распределение валентных связей, как показано на рис. 154, а. Если две связи одновременно изменят свои места, то получится распределение связей, показанное на рис. 154, б. Однако имеется подтверждение того, что для металлов характерно независимое резонирование валентных связей, и если одна из этих связей смещается из положения, указанного на рис. 154, а, то возникает структура, приведенная па рис. 154, в. В данном случае атом калия, показанный на рисунке как К", образует одну дополнительную связь он удерживает два электрона вместо одного. Атом калия, расположенный по диагонали от этого атома, обозначен К, он не имеет присоединенных электронов. Атом К нуждается в одной дополнительной доступной орбите, чтобы вторая валентная связь могла резонировать с ней. Поскольку имеется всего девять устойчивых орбит, доступных для атома калия, наличие дополнительной орбиты металлической орбиты) пе представляет в случае калия никакой трудности. Однако такие трудности существуют для элементов, подобных меди. [c.403]

Металлическая валентность, изменяясь от 1 для калия до 6 для хрома, остается постоянной (равной 6) до никеля и затем понижается до 2 для 1 ермапия, с чем в основном связано изменение свойств металлов в этом ряду элементов,. [c.404]

При П. циклич. соединений с разрывом цикла природа связей не изменяется, и Q определяется напряженностью цикла, к-рая зависит от его размера. Напряженность малых циклов (3- или 4-членных) определяется, в основном, деформацией валентных углов и связей. Она максимальна для циклопропана и окиси этилена. Увеличение размера цикла (от 3- до 6-членного) приводит к резкому уменьшению Q — от 105 кдж/ оль (- 25 ккал/моль) практически до 0. Для больших циклов напряженность определяется взаимодействием валентнонесвязанных атомов и групп атомов. При увеличении размера цикла (от 6-членного и выше) Q повышается, достигает максимума для 9-членных циклов [для циклононана Ъ0 кдж/моль (12 ккал/моль), для т)-каприл-лактама 34 кдж/моль ( 8 ккал/моль)] и уменьшается до 4—8 кдж/моль (1—2 ккал/молъ) для циклов, содержащих 12 и более атомов в цикле. [c.304]

Инертные элементы (подгруппа УП1А) играют большую роль в теории периодической системы. В оболочке их атомов завершается построение периферического энергетического уровня — вся электронная оболочка атома становится устойчивой. Весь атом данного инертного элемента приобретает характер прочного очередного атомного остова, как основы для построения последующего периода (см. рис. 4-3), причем ход заполнения элементами нового периода как бы повторяется по сравнению с предыдущим отчетливо проявляется периодичность в изменении электронной структуры, а следовательно, и химических свойств элементов в пределах каждого данного периода. Однако в этой периодичности нет простого повторения развития по замкнутому кругу каждый последующий период, как это видно из рисунка 4-3, по сравнению с предыдущим в своей основе имеет иной ядерно-электронный остов соответствующего инертного элемента. Структура этого остова от периода к периоду изменяется, его конфигурация усложняется, что существенным образом влияет на химические свойства каждого элемента периода на энергию связи валентных электронов с атомом, на свойства соединений, даже у элементов прн проявлении ими одинаковой валентности. Это в основном зависит [c.65]

Стереохимия этих аминов очень сложна не только потому, что пирамидальная конфигурация валентных связей азота обусловливает более сложную кривую ван-дер-ваальсового взаимодействия, но также и потому, что угол (а) между этими валентностями изменяется при вращении, будучи больше для <р=0°, чем для <р = 90° (ср. Wepster, 1953). Это усложнение возникает в результате того, что у атома азота имеется тенденция, с одной стороны, к пирамидальному расположению валентностей и, с другой—к плоской конфигурации в сопряженных системах для обеспечения, максимального мезомерного взаимодействия. Второй фактор более важен для малых значений угла <р. Наблюдаемая зависимость стереохимии рассматриваемых соединений от угла ср определяется обеими названньми тенденциями с учетом этого обстоятельства. [c.566]

Представление о молекулярных орбиталях с учетом межэлек-тронного и межъядерного отталкивания и принципа Паули позволяет дать удовлетворительное объяснение химической связи. Согласно квантово-механическим представлениям значительные силы, обеспечивающие химическую связь между атомами, возникают, когда атомы сближаются и начинают перекрываться их электронные облака. Из всех электронов, входящих в состав этого облака, особенно важны те, что относят к внещнему окружению и называют валентными, т. е. способными принимать участие в образовании химических связей. Электроны внутренних уровней свое состояние при образовании связей не изменяют. Действительно, периодическая зависимость наблюдается только для таких свойств элементоз, которые определяются энергетическим состоянием внешних электронов атома. [c.70]

В молекуле Нег будут заняты как связывающая, так и разрыхляющая орбитали (рис. 25). Первая из них понижает, а вторая повышает энергию системы (на чуть большую величину). Эти величины взаимно компенсируют друг друга, поэтому никакого выигрыша в энергии нет и связи между атомами образовываться не будет. Действительно, атомы гелия лишь слабо притягиваются друг к другу за счет неполной компенсации зарядов и их колебания. Фактически при взаимодействии атомов все электроны (а не только валентные) изменяют свое состояние, о силы химической связи возникают в результате перехода части электронов на пониженные энергетические уровни — связывающие орбитали. Раз-рыхляю-щие орбитали должны оставаться нустыми полностью или хотя бы [c.76]

А [219] при замене С1 иа Вг длина этой связи не изменяется (2,465 А [218]). Таким образом, параллельности сокращения длины связи металл — металл с ростом электро-отрицательности X не найдено, однако имеется симбатность с изменением валентных углов Fe—Sn—X 119,1° (I), 117,7° (II), 113,4° (III), X—Sn—X 98,3°, 100,2° и 105,2° соответственно. Обнаруженное различие в конформациях относительно связи металл — металл показывает, что оно не обусловлено исключительно невалентными взаимодействиями, и, следовательно, вращение вокруг связи Sn—Fe является в значительной степени свободным. Это, по мнению авторов [218], служит доводом в пользу того, что связь Sn—Fe является чистой а-связью, а отсутствие дополнительного сокращения при переходе от С1 и Вг показывает, что величина 2,47 А является предельно короткой длиной этой а-связи. Дальнейщее ее сокращение привело бы к взаимному отталкиванию а-орбит без компенсирующего перекрывания я-орбит. [c.226]

Например, при расчете ДЯ (газ) 1-метилциклонен-тена все групповые вклады — СНг — принимаются одинаковыми. Тогда как согласно данным работы [30] величина этого вклада в соседстве с двойной связью изменяется на 0,2 ккал/моль, а группового вклада — СН на еще большую величину — 0,4 ккал/моль. Кажется непоследовательным пренебрежение этим влиянием, поскольку при расчете вышеуказанных икрементов, единственной конформации учитывались величины такого порядка. Вероятно, в настоящее время целесообразнее для оценки относительной энергии напряжения в данном ряду соединений использовать схему Бенсона и соавторов [30]. В этой схеме величины вкладов для вышеуказанных групп близки, к значениям вкладов единственной конформации , полученным в работе [36], и представлены довольно полно вклады для других групп. При расчетах по этой схеме мы получим условную величину напряженности молекул. Для оценки из термохимических данных энергии напряжения, соответствующей теоретическим представлениям (под напряженностью понимают повышение внутренней энергии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением линейной структуры за счет искажения длин связей, валентных и торсионных углов п т. д.), [c.222]

Взаимодействие между электромагнитным излучением и молекулами распространяется в ИК-области спектра (Х 4000— 20 см- ) на колебания атомных ядер (Х.ж4000—200 см- ) и вращение молекул (Х<200 см- ), т. е. при поглощении излучения с соответствующей длиной волны возбуждаются колебания и происходят изменения вращения молекул. Особенно важным для качественного и количественного анализа является спектр валентных колебаний, который делится на колебания в направлении связи (валентные и 4000—1500 см- ) и колебания, перпендикулярные направлению связи (деформационные, 0 1500 см- ). Валентные колебания характеризуют связь в молекуле, особенно в том случае, если они достаточно изолированы, т. е. не взаимодействуют с другими колебаниями (рис. 11). При взаимодействии между колебаниями частоты изменяются и могут стать типичными для определенных групп атомов в молекуле. Деформационные колебания дают информацию скорее о молекуле в целом, чем об отдельных связях (область отпечатков пальцев молекулы). [c.224]

Это твердофазный катализатор, обусловливающий гете оген-ность процесса, развивающегося довольно активно уже при температурах порядка 30—40 °С. Каждый его компонент в отдельности способен возбуждать катионную или анионную полимеризацию. Однако могут быть и растворимые в среде катализаторы, ко орые обеспечивают развитие гомогенного процесса. О механизме возбуждения полимеризации координационными комплексами имеется много различных суждений, однако вопрос этот пока еще недостаточно ясен. Полагают, что мономер, принимающий участие в построении комплекса в качестве лиганда центрального атома металла, структурно изменяется, а соответственно и изменяется его активность изменяется длина его кратных связей, валентные углы, а также поляризация. Иначе говоря, в процессе координирования мономер проходит соответствующую подготовку к полимеризации (рис. П-2). Здесь катализатор сравнен с матрицей, которая связы- [c.80]

Количество электронов, которое участвует в образованпп связей в металле и представляет валентность, изменяется от 1 до 6 и для переходных металлов I серии имеет следующие значения [c.15]

Включение в молекулы соединений с сопряженными двойными связями гетероатомов изменяет уровни энергии их связывающих и разрыхляющих молекулярных орбита-лей и приводит к появлению несвязывающих молекулярных орбиталей. Эти изменения сопровождаются большим или меньшим батохромным или гипсохромным сдвигом полос поглощения в электронных спектрах и появлением новых полос, обусловленных электронными переходами с участием несвязывающих молекулярных орбиталей. Характер всех изменений зависит от природы гетероатома (электроотрицательности, наличия или отсутствия неподеленных пар электронов и доступных вакантных орбита-лей, валентности и координации), что определяется его положением в Периодической системе Д. И. Менделеева, и от положения гетероатома в сопряженной системе (в составе гетероцикла, на концах или в нециклических внутренних участках сопряженной системы, в четных или нечетных альтернантных системах). [c.58]

Эта полоса обычно наиболее сильная в спектрах амидов. Давно известно, что она обусловлена валентными колебаниями С=0-связи и изменяется по частоте при образовании водородной связи (например, в очень разбавленном растворе ацетанилида в четыреххлористом углероде, когда отсутствуют водородные связи, полоса располагается при 1706 см- , но при 1666 см" в кристалле). Общее изменение частоты около 40 см- . Фрэзер и Прайс [53] предположили, что полоса амид I включает сдвинутые по фазе валентные колебания как связей С=0, так и С—N. Согласно данным Миядзавы, Симаноучи и [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Связи валентные, изменяющиеся при: [c.116] [c.331] [c.216] [c.79] [c.535] [c.63] [c.79] [c.304] [c.189] [c.167] [c.205] [c.153] [c.392]

Автоматизированные информационные системы для химии (1973) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Реакции связи валентные, изменяющиеся

Связь валентная

Справочник химика 21

Химия и химическая технология