Разделение влияние свойств сорбента

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

При выборе сорбентов-носителей на практике исходят из свойств разделяемых веществ. Вначале рассматривают растворимость хроматографируемых веществ, т. е. устанавливают, обладают ли они гидрофильными или гидрофобными свойствами. После этого определяют, какими свойствами — основными или кислотными — обладают вещества, не содержат ли они амфотерный ион. Затем проверяют, может ли соединение химически реагировать с сорбентом или растворителем и возможны ли химические изменения веществ под действием сорбента-носителя. Активность сорбента зависит от величины поверхности частиц, т. е. зернения. В тонкослойной хроматографии следует учитывать и влияние на разделение связующего материала. [c.90]

Помимо характеристик пористости и структуры порошка, проведено определение pH водной вытяжки для всех испытанных порошков, поскольку природа сорбента, определяемая его химическими свойствами, оказывает основное влияние на результаты разделения в тонких слоях. Все полученные силикагели представляют собой, с точки зрения минерального состава, высокочистые продукты, однако по кислотности они могли отличаться в связи с разными условиями их приготовления. В результате установлен слабокис- [c.240]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Рассмотрено влияние свойств адсорбентов на Эффективность разделения при адсорбционном методе. Показана зависимость эффективности разделения смеси углеводородов Сг—С4 от кол-ва и природы НФ (вазелиновое масло, дибутилфталат, диметилформамид) и пористости сорбента-носителя. [c.45]

Отражено современное состояние работ в области тонкослойной хроматографии (ТСХ) - распространенного и эффективного метода исследования органических и неорганических соединений. Рассмотрена теория хроматографического процесса в тонком слое. Описаны подходы к эффективности метода в зависимости от влияния различных факторов, подходы к оптимизации процесса, новые приемы в технике работы, аппаратура, сорбенты, растворители и их свойства. Большое внимание уделено градиентным методам и переносу условий разделения смесей в ТСХ на колоночный вариант хроматографии, а также количественной оценке тонкослойных хроматограмм. [c.2]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Основными преимуществами сорбентов с привитыми нитрильными или аминогруппами по сравнению с адсорбентами являются следующие 1) вследствие отсутствия силанольных групп вероятность необратимой адсорбции веществ заметно уменьшается 2) заметно уменьшается влияние воды на хроматографическое разделение, отпадает необходимость строго контролировать содержание воды в растворителях 3) быстро достигается равновесие с новым составом растворителя, что позволяет быстро переходить от методики к методике или успешно использовать градиентное элюирование 4) возможно использование растворителей в широком диапазоне полярностей, колонки легко могут быть регенерированы 5) сорбенты с привитыми аминогруппами проявляют свойства слабых анионообменников. [c.22]

В работах [51—53] исследовано влияние условий синтеза на газохроматографические свойства полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и -дивинилбензола. В качестве критериев газохроматографического процесса разделения использовались удельный удерживаемый объем Vе, критерий разделения К-р и высота, эквивалентная теоретической тарелке, ВЭТТ. [c.10]

При разделении на указанных выше сорбентах следует, далее, учитывать, что имеется еще связующий материал, который может оказать влияние на разделительные свойства. Имеется в виду сульфат кальция, который, например, прочно удерживает на линии старта ионы фосфорной кислоты. В таких случаях приготовляют слои, не содержащие гипса, или пользуются органическим связующим. [c.39]

К легким газам в хроматографии обычно относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, оксид и диоксид углерода. Определение состава смесей, включающих эти газы, необходимо при анализе атмосферы нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных в металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком многих смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные сорбенты типа активных углей, силикагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень высокого давления пара и примерно одинаковых размеров молекул разделить некоторые пары веществ даже на колонке с молекулярным ситом удается лишь при весьма низких температурах. Кроме того, вследствие сорбции газа-носителя может происходить изменение свойств адсорбента по отношению к разделяемым веществам, и, таким образом, природа подвижной фазы оказывает влияние на селективность колонки и форму регистрируемых пиков [231]. [c.221]

В проявительном анализе перемещение смеси разделяемых компонентов производится потоком проявителя (элюента), в результате компоненты распределяются по колонке в соответствии с коэффициентами распределения. Процесс этого распределения представлен на рис. 1. Смесь, состоящая из двух компонентов, подана на хроматографическую колонку. Под влиянием потока проявителя происходит ее движение вдоль слоя сорбента и разделение. Если построить график, на оси ординат которого отложить какое-либо свойство выходящего потока, связанное с его составом, а на оси абсцисс — время или количество элюента, прошедшего через колонку, то получим хроматограмму разделения этой бинарной смеси, в которой пик I будет соответствовать первому компоненту смеси, имеющему наименьшее значение коэффициента адсорбции (растворимости), а пик 2 — второму компоненту. [c.10]

Адсорбционные свойства ТН оказывают существенное влияние на эффективность хроматографического разделения. Влияиие адсорбционных свойств ТН достаточно четко проявляется при сравнении эффективности сорбента, полученного на основе исходного адсорбционно-активного носителя, с эффективностью сорбента, полученного на основе модифицированного ТН, адсорбционная активность которого подавлена, например, путем введения в НЖФ полярных и поверхностно-активных соединений. На рис. V.7a в качестве примера приведена зависимость ВЭТТ от скорости газа-носителя для сорбентов, полученных импрегнированием ТН (ИНЗ-600) динонилфталатом и динонилфталатом, содержащим 5 % стеариновой кислоты. Как следует из приведенных данных, модифицирование поверхности ТН стеариновой кислотой позволило существенно уменьшить ВЭТТ и уменьшить зависимость ВЭТТ от скорости газа-носителя. Одновременно существенно уменьшается при модифицировании поверхности ТН и асимметричность хроматографической зоны (рис. V.76). [c.78]

В заключение отметим, что в данной главе впервые рассмотрены совместно все основные аспекты влияния твердого носителя на эффективность хроматографического разделения (диаметр зерна, пористая структура, адсорбционные свойства поверхности), а также намечены основные направления повышения хроматографической эффективности используемых в газо-жидко-твердофазной хроматографии сорбентов. Последовательный комплексный учет требований, предъявляемых к твердому носителю, несомненно позволит в ближайшем будущем разработать новые типы твердых носителей повышенной эффективности. [c.80]

Существенное влияние на эффективность разделения оказьшает равномерность заполнения колонки сорбентом Применение находят два способа сухой и суспензионный. Последний способ применяют в тех случаях, когда размер частиц сорбента менее 30-50 мкм. Суспензию готовят в подходящем растворителе, контакт с которым не изменяет свойств сорбента, и вводят в колонку под давлением с высокой скоростью. Общие при1[ципы способов заполнения, выбора высоты и диаметра колонок достаточно подробно рассмотрены в литературе 101-103]. Следует заметить, что в настоящее время наблюдается тенденция к пер< ходу на микроколонки диаметром 1 мм и менее. В частности, развивается капиллярный вариант колоночной хроматофафии, В этом случае неподвижную жидкую фазу наносят в виде тонкой пленки на стенки колонки. Толщина пленки равна 1-5 мкм при диаметре капилляра от 20 до 250 мкм [104], Основные ограничения для капиллярных колонок связаны с их малой вместимосгью масса разделяемых веществ не превьпиает микрофаммо-вых количеств, а объем пробы - долей микролитра, [c.224]

Некоторое время считалось, что анализ ионных или ионогенных соединений следует проводить методом ион-париой хроматографии с обращенными фазами. Однако в настоящее время исследователи останавливают свой выбор либо на традиционном варианте ионообменной хроматографии, либо на хроматографии с применением немодифициро-ванного силикагеля или оксида алюминия. В последнем случае применяют водные растворители и буферы. Хроматография на немодифицированном силикагеле или оксиде алюминия имеет существенные преимущества по сравнению с ОФ-вариаитом. Во-первых, свойства сорбента не меняются от партии к партии, во-вторых, сорбенты в меньщей степени подвержены гидролизу и, наконец, при анализе таких проб, как сыворотка, не требуется предвар1ггельная очистка [275]. Оксид алюминия ие изменяет своих свойств при использовании водных элюентов с pH от 2 до 12. Силикагель растворим в воде при рН>8, однако этот недостаток может быть преодолен при насыщении растворителя силикагелем в фор-колонке. При использовании ТСХ описанные преимущества реализуются наилучшим образом (см. разд. 1П, Б, 2). Учитывая взаимное влияние буфера, растворенного вещества, рК, состава элюента и pH, можно варьировать условия и тем самым оптимизировать процесс разделения. Разработанные [c.399]

Большое влияние на метрологические характеристики метода оказывают условия хроматографического разделения. Выбор сорбента и газа-носителя для газохроматографического разделения зависит от образующихся продуктов. Поскольку в качестве детектора используют обычно катарометр, наиболее целесообразно использовать как газ-носитель гелий с некоторыми предосторожностями можно использовать водород. Выбор этих газов обусловлен их высокой теплопроводностью, резко отличной от теплопроводности образующихся соединений. Хотя, как следует из табл. VII-1, в результате химических превращений образуются малокомпонентные смеси, их хроматографическое разделение вызывает определенные затруднения вследствие высокой полярности, высокой реакционной способности некоторых продуктов и резкого различия хроматографических свойств отдельных компонентов. Например воду до детектирования превращали в водород или ацетилен в приборе [c.187]

Пастушенко В. Г., Гаврилова Т. Б., Криволапов С. С. Влияние носителя на разделение замещенных моноароматических кислот. — Свойства и применение сорбентов. Вып. 25. М., 1976. [c.83]

Целлюлоза, как и полиамиды, относится к числу наиболее часто применяемых органических сорбентов, особенно в распределительной хроматографии. В ТСХ используют два типа целлюлозы — природную волокнистую и микрокристаллическую. Длина волокон природной целлюлозы составляет от 2 до 25 мкм, а средняя степень полимеризации колеблется между 400 и 500. Частицы микрокристаллической целлюлозы крупнее—от 20 до 40 мкм, а средняя степень полимеризации ниже—между 40 и 200. Благодаря применению очень коротких волокон целлюлозы в форме порошка в ТСХ не получается такое быстрое растекание хроматографируемых веществ вдоль волокон, которое имеет место на целлюлозе, иопользуемой в в>и-де хроматографической бумаги, и поэтому при одних и тех же концентрациях ТСХ дает более четкие пятна и позволяет получить лучшее разделение, чем БХ. Микрокристаллическая целлюлоза химически чище, чем природная целлюлоза, хотя некоторые марки последней, например MN 300 HR, вполне сравнимы по чистоте с микрокристаллической целлюлозой. На чистой щеллюлозе проводят главным образом количественный анализ или разделение фосфорных кислот, фосфатов и т. п. Большинство марок товарной целлюлозы выпускают без связующего, поскольку адгезионные свойства ее слоев намного выше, чем у неорганических сорбентов. В некоторые марки этого адсорбента добавляют флуоресцентный индикатор. Добавка гипса может даже оказать отрицательное влияние, как, например, при разделении аминокислот, но иногда может и улучшить разделение. [c.104]

Итак, как мы могли убедиться, в качестве неподвижной твердой фазы в ТСХ применяются самые различные материалы, более того, механизмы разделения осуществляемого этим методом, также могут быть соверщенно разными, поэтому обобщить свойства применяемых в ТСХ отдельных растворителей и их смесей довольно сложно. Соотношение между природой разделяемых соединений и растворяющей системой обсуждалось в гл. 3, а элюенты, используемые для различных типов хроматографии, и их соотношение с сорбентами и разделяемыми соединениями рассматривалось в гл. 4—6. При выборе растворителя или смеси растворителей для ТСХ следует учитывать растворимость хроматографируемых соединений в подвижной фазе, а также растворяющую силу (полярность) растворителя или его избирательность. О влиянии полярности растворителя на процесс адсорбции говорилось в гл. 4, разд. 4,3. На рис. 9.9 показан состав различных смесей растворителей одинаковой полярности. Под избирательностью данного растворителя по сравнению с другим растворителем почти такой же полярности подразумевают способность первого избирательно растворять один из компонентов смеси. В статье Снайдера [58] дается классификация 82 растворителей. Общие соотнощения между хроматографируемыми соединениями, элюирующей системой и природой слоя сформулированы Германском [18]. При разделении методом ТСХ чистота растворителей, безусловно, имеет такое же важное значение, как и при разделении другими хроматографическими методами. [c.110]

Как уже отмечалось, сорбент в ГЖТХ представляет собой систему газ — жидкость — твердое тело, и на стабильность свойств колонок (сорбентов) большое влияние оказывают все фазы, а также их взаимодействие друг с другом, причем особенно четко в этих процессах проявляется влияние ТН на свойства тонкой пленки НЖФ. На взаимодействие НЖФ — ТН определенное влияние оказывает также и газ-носитель, и анализируемый образец. Так, Дженнингс [8] отмечает, что вода может активно адсорбироваться на стеклянной поверхности и вытеснять НЖФ. Поэтому рекомендуется хранить капиллярные колонки с герметично закрытыми концами (см., например, [6] ). На свойства колонки может оказывать влияние и состав анализируемого образца. В литературе ]166, 167] отмечается, что при анализе образцов, содержащих воду, заметно изменяется время удерживания анализируемых компонентов и их разделение, причем это явление наблюдалось как для неполярных, так и для полярных НЖФ. [c.49]