Температура колонки влияние на разделение

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

Статические и кинетические параметры хроматографического опыта. Размеры колонки. Влияние отношения весовых количеств жидкой фазы и носителя. Максимальная температура колонки для различных жидких фаз. Выбор жидкой фазы для решения конкретных задач разделения. Влияние природы жидкости, газа-носителя и температуры (ширина полосы, продолжительность анализа, чувствительность детектора), Влияние скорости потока газа-носителя. Ис- [c.297]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Изменение условий анализа, за исключением температуры колонки, не оказывает никакого влияния на относительное удерживание / , если только условия не изменяются в течение одного опыта. В этом заключается преимущество величины г перед коэффициентом разделения а. Кроме того, относительное удерживание вследствие линейной зависимости lg Ь,. от числа атомов углерода является в данном анализе постоянной величиной для соответствующих членов гомологического ряда. Относительное удерживание численно равно отношению исправленных удерживаемых объемов или удельных удерживаемых объемов V [c.38]

Согласно требованию (б) в качестве газа-носителя лучше всего применять водород. Большая величина коэффициента диффузии водорода не оказывает отрицательного влияния на эффективность разделения при высоких скоростях газа-носителя. По (в) предпочтение следует отдать наиболее селективной неподвижной фазе. Увеличивать относительное удерживание путем понижения температуры колонки нельзя, потому что это ведет к экспоненциальному увеличению продолжительности анализа. [c.67]

На основании изложенного сделан вывод, что повышение температуры в процессе разделения положительно влияет не только иа форму хроматофафической кривой, ио и иа весь процесс разделения. Повышение температуры, как правило, приводит к улучшению разрешения. Аналогичная картина наблюдается для зависимости ВЭТТ и формы хроматофафической кривой от градиента температуры (вдоль колонки). Показано более сильное влияние иа форму хроматографической кривой фадиента температуры по сравнению с одноступенчатым изменением температуры вследствие непрерывного изменения скорости ионного обмена вдоль колонки. Хроматографические кривые более симметричны, хвостовая часть значительно подавлена (при условии выбора подходящего градиента), разрешение улучшается и время, необходимое для разделения, уменьшается. [c.68]

Селективность колонки зависит от очень многих факторов, и искусство экспериментатора в большой мере определяется умением воздействовать на селективность разделения. Для этого в руках хроматографиста находятся три очень важных фактора выбор химической природы сорбента, выбор состава растворителя и его модификаторов и учет химической структуры и свойств разделяемых компонентов. Иногда заметное влияние на селективность оказывает изменение температуры колонки, меняющее коэффициенты распределения веществ между подвижной и неподвижной фазами. [c.9]

Разрешение и время, необходимое для проведения анализа, зависят от некоторых взаимосвязанных параметров колонки и условий проведения анализа. Основные факторы, влияющие на разделение, — это геометрические размеры колонки — длина и внутренний диаметр, тип НФ и толщина ее пленки в колонке, природа газа-носителя и его скорость, температура колонки. При выбора колонки и разработке методики анализа необходимо хорошо представлять себе и учитывать влияние этих факторов. Первые четыре из перечисленных факторов являются характеристиками колонки, их следует учитывать при выборе колонки для анализа. Остальные параметры относятся к условиям эксперимента и могут быть легко изменены. [c.9]

Температура колонки. Температура, при которой проводится разделение, как правило, не оказывает решающего влияния на [c.223]

Уравнение (2.53) показывает влияние температуры на процесс разделения. Поскольку величина Я на стадии разделения должна быть по возможности малой, коэффициенты диффузии и ), во втором и третьем членах будут влиять на разделение. Коэффициенты диффузии увеличиваются с повышением температуры чем выше их величины, тем меньше должна быть высота Я и тем больше число теоретических тарелок в колонке. Эффективность разделения при этом повышается. [c.58]

Температура колонки. Температура, при которой проводят разделение, как правило, оказывает влияние не столько на селективность, сколько на абсолютные величины удерживания. Повышение температуры разделения приводит к уменьшению времен удерживания, однако того же эффекта при необходимости можно добиться изменением состава подвижной фазы.- В связи с этим [c.321]

И выбирается в зависимости от степени зернения и марки смолы, температуры колонки и требований продолжительности опыта. Для каждой из комбинаций этих условий существует определенный предел скорости передвижения жидкой фазы относительно неподвижной смолы. Ниже этого предела характер хроматограммы очень мало зависит от скорости течения раствора, но выше него — качество разделения довольно сильно падает с увеличением скорости. На рис. 7 показано влияние скорости промывания для смолы с частицами двух разных [c.100]

Сорбируемость веществ зависит от температуры. Для исключения влияния колебания температуры на результаты разделения, колонку помещают в специальную камеру-термостат, температура которой устанавливается и поддерживается терморегулятором 9. В случае необходимости температура колонки в процессе разделения может изменяться по определенной программе с помощью блока программирования температуры 10. [c.259]

В газо-адсорбционной хроматографии очень важно обеспечить постоянство температуры в течение всего опыта, так как влияние температуры на величину адсорбции газов очень велико. Поэтому хроматографические колонки для разделения газовых смесей обязательно должны термостатироваться. В качестве термостатов применяются воздушные и жидкостные термостаты, температура в которых поддерживается с точностью (0,05—0,5)° С. [c.321]

Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих ж и г/ в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (- -). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (+) возникает в результате смещения объемов вне колонки и адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55]

Результат линейного повышения температуры колонки со временем можно ясно видеть на рис. ХУ-2, а. Эта хроматограмма иллюстрирует разделение смеси семи к-парафинов на колонке 120 см X 5 мм с насадкой, содержащей 20% силиконового масла ВС 200 на хромосорбе-К (35—80 меш). Программирование производилось в области температур от 50 до 235° С со скоростью нагрева 6° С/мин при постоянной скорости потока газа-носителя. Хроматограмма, полученная для той же пробы и того же прибора изотермически при 168° С, представлена на рис. ХУ-2, б. Эта температура выбрана для получения сравнимого общего времени анализа. Влияние фактора 1, о котором упоминалось выше, проявляется [c.340]

Рис. 16. Влияние температуры колонки на селективность разделения алканов и цикло-алканов (стандарт—к-гексан) (Блаустейн и сотр., 1963).

Форма кривых носит общий характер, однако кривые, которые приведены на рис. 6, относятся только к капиллярной колонке диаметром 0,5 мм, применявшейся для разделения парафинов на динонилфталате при 20—22°. Из уравнения (4) следует, что время проявления является функцией нескольких переменных, причем некоторые из них, а именно АК, К, Од и А, зависят от температуры. Поэтому влияние температуры на время проявления может быть предсказано, если известно, как изменяются эти параметры с температурой. В настоящее время не имеется достаточного количества надежных данных, позволяющих установить, существует ли оптимальная рабочая температура для минимального времени проявления. [c.212]

Температура колонки является одним из основных параметров, определяющих продолжительность разделения, селективность сорбента, а также размывание хроматографических полос, поэтому ее влияние рассматривается в отдельной главе. [c.73]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделение при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление па входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р т [c.56]

Погрешности результатов анализа, связанные с влиянием разделительной системы, обусловлены неполнотой разделения ряда компонентов формированием асимметричных зон изменением режима хроматографического процесса в течение цикла анализа (при программировании температуры или расхода газа, а также за счет нестабильности режима). Так, поскольку в уравнении (6.12) величина Го отвечает температуре в момент десорбции максимума зоны, амплитуда получаемого сигнала в значительной степени зависит от стабильности поддержания температурного режима (это относится не только к максимуму, но и к любой точке зоны). Изменение температуры колонки на [c.204]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав пх может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышаюш,их рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что нри высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут пронсходить деполимеризация и крекинг, хотя этп процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекраш,аются (Ротцше, 1964) остаюш,аяся пленка неподвпжной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Как правило, увеличение селективности разделения энантиомеров а достигается понижением температуры колонки. Причина этого заключается в различном влиянии температуры на энтальпию ассоциации энантиомеров с неподвижной фазой это различие уменьшается с ростом температуры (см. разд. 5.3). Отсюда следует, что производные должны быть по возможности более летучими. Однако полярные соединения часто лучше разделяются на энантиомеры, чем неполярные. Это, в частности, было установлено при изучении разделения производных 2-оксикислот, амиды которых показывают большие значения а, чем соответствуюшие сложные эфиры. Экспериментально также было найдено, что на дипептидных фазах N-тpифтopaцильныe производные эфиров аминокислот разделяются лучше, чем соответствующие Ы-пентафтор-пропионильные (N-ПФП) или Ы-гептафторбутирильные (Н-ГФБ) производные. [c.88]

На эффективность разделения, определяемую высотой, эквивалентной теоретической тарелке Н, оказьшают влияние адсорбент-растворитегь, колонка, а также другие параметры разделения, такие, как размер образца, давление, температура и продолжительность разделения. [c.24]

Температура. Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистиролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10-45 ° С, показало, что температура колонки может оказьшать влияние только в том слу чаг, если ЭХ з значительной степени осложнена адсорб-Щ1ей или каким-либо другим типом взаимодействия гель — разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказьтаться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к выводу, что изменение температур с 25 до 50° С не вызывает заметного изменения хроматограмм битумов. [c.77]

Основные аминокислоты, смола UR-40. При постоянных температуре колонки, концентрации и скорости течения буфера уменьшение pH с 4,148 (0,40 н. раствор) до 4,080 (0,40 н. раствор) оказывает следующее влияние уамино-н-масляная кислота задерживается примерно на 3 мин, улучшается разделение этаноламина и аммиака приблизительно до 0,09 (соотношение высот впадины и пика), а разделение лизина и 1-метилгистидина ухудшается до 0,50. Подвижность гистидина сильно зависит от величины pH буфера он элюируется позже, когда pH буфера понижается. [c.42]

Однако с точки зрения аналитика практика принятые еди-да измерения имеют некоторые неудобства. Так, измеренные уЗЬрживаемые объемы мог т быть использованы для количественной оценки только при наличии поправки на перепад давления вдоль колонки или тогда, когда их можно сравнить с удерживаемым объемом для какого-нибудь стандартного образца при идентичных условиях Разделения, полученные на двух разных колонках при одинаковой объемной скорости на выходе из колонки, нельзя сравнивать непосредственно вследствие влияния температуры колонки и перепада давления на скорость газа в ней. [c.17]

Рис. 3. Разделение изомеров ксилола при пСстоянной температуре, показывающее влияние температуры колонки

Справочник химика 21

Химия и химическая технология