Цианаты, методы определения

Разработаны непрямые методы определения ряда веществ, основанные на их окислении взятым в избытке КМПО4 в щелочной среде и титровании неизрасходованного КМпО раствором формиата. Таким путем определяют [5f гипофосфит-, фосфит-, ИОДИД-, иодат-, роданид-ионы. Гипофосфит и фосфит окисляются перманганатом в щелочной среде до фосфата, иодид и иодат — да перйодата, роданид — до цианата и сульфата. Иодид можно определять в присутствии бромида и хлорида. [c.15]

Предлагаемый метод определения цианатов основан, с одной стороны, на устойчивости их в сильнощелочной среде, из которой можно отогнать аммиак, не разрушая цианатов, с другой стороны, — на полном их разложении в кислой среде по уравнению [c.224]

Рекомендованный в литературе [)2] метод определения содержания цианатов в сточных водах основан на гидролизе их солей аммония и проведении реакции с формальдегидом [c.132]

Так как свободный циан обычно встречается вместе с синильной кислотой, открытие циан-иона в растворе поглотителя вовсе не доказывает присутствие свободного циана в4 первоначальной смеси газов. Открытие же цианатов свидетельствует о присутствии циана. Это обычно достигается подкислением и кипячением для удаления синильной кислоты. Цианаты количественно превращаются при подкислении в аммиак (аммонийную соль), который может быть открыт и определен обычными методами. Реакция такова [c.8]

Рассмотрим другую группу спектрофотометрических методов определення цианидов. Показана возможность осуществления реакции нуклеофильного замещения при атаке цианида на органический дисульфид с образованием аниона тиола и замещенного тио-цианата [60] [c.80]

Цианат-ионов определение в воде. При щелочном хлорировании сточных вод, содержащих цианиды, образуются цианаты, которые хотя и менее токсичны, но тем не менее представляют определенную опасность, поэтому содержание их в стоках необходимо контролировать. С этой целью цианаты переводят в аммиак, концентрацию которого определяют по методу стандартных добавок, используя аммиачный электрод 95-10. [c.151]

Аналитическое поведение цианатов почти аналогично таковому роданидов. Так,например, цианаты определяют весовым способом в виде цианата серебра. Колориметрический метод определения цианатов основан на образовании цианата меди и пиридина. [c.13]

Другой химический метод определения ЫНг-концевых остатков — цианатный метод. При обработке пептидов цианатом в слабощелочном растворе образуется карбамоильное производное. [c.174]

Метод основан на колориметрическом или титриметрическом определении аммиака, отгоняемого в сильнощелочной среде или образующегося при подщелачивании раствора после полного разложения цианатов в кислой среде. Определение проводят в атмосфере, не содержащей аммиака. [c.421]

Определение больших количеств цианатов объемным методом [c.225]

Были исследованы также соединения, из которых возможно образование цианидов. Роданид-ион при определении простых цианидов не обнаруживается, но он полностью разрушается при УФ-облучении (см. общее содержание цианидов). Цианат-ион оказался очень устойчивым и не обнаруживался ни одними из рассматриваемых методов. Устойчивыми оказались и такие соединения, как карбамид, глицин, цистеин и нитробензол. [c.233]

Преимущества метода хемосорбции перед традиционными сорбционными способами извлечения примесей токсичных веществ из воздуха предопределили применение хемосорбции в пассивных пробоотборниках в целях личного мониторинга рабочих промышленных предприятий. Химические реагенты для селективного определения альдегидов, аминов, карбоновых кислот, оксида этилена, цианатов и других опасных веществ в воздухе рабочей зоны и бытовых помещениях использовали как в активных, так и в пассивных пробоотборниках [98]. Последующий газохроматографический анализ уловленных в пассивных пробоотборниках веществ позволяет определять, в частности, уксусную кислоту в концентрации 37 ppb, а пропионовую — 30 ppb. [c.121]

Кулонометрическое определение тио-цианат-иона прямым и непрямым методом. [c.136]

Первые синтезы органических веществ удалось провести немецкому химику Ф. Вёлеру. В 1824 г. он наблюдал образование щавелевой кислоты из дициана, а в 1828 г.— образование мочевины из цианата аммония. Были разработаны методы для элементного анализа органических соединений Ж- Дюма разработал метод количественного определения азота, а Ю. Либих — метод определения углерода и водорода в органических соединениях. В середине XIX в. быстро расцвел органический синтез. В 1845 г. Г. Кольбе синтезировал уксусную кислоту, в 50-е годы М. Бертло из простых неорганических веществ синтезировал муравьиную кислоту, этиловый спирт, ацетилен, бензол, метан, а из глицерина и жирных кислот получил жиры. [c.10]

Определение цианатов. Цианаты при отсутствии мешающих примесей лучше всего определять методом Фольгарда, прибавляя в избытке нитрат серебра, фильтруя и оттитровывая обратно в фильтрате избыток реактива. [c.346]

Один из методов основан на отделении цианата от аммония ионным обменом, переведении цианата в аммоний путем гидролиза в серной кислоте и определении NHi по Несслеру [2] [c.70]

Метод определения Щелочного ц и а н а т а основан на свойстве цианата серебра растворяться в разбавленной азотной кислоте, в то время как цианистое и хлористое серебро нерастворимы. Навеску щелочного цианида (около 0,5 г) растворяют в воде tf прибавляют достаточно азотнокислого бария и магния в том случае, если присутствуют карбонаты и едкие Щелочи. После осаждения и отстаивания осадки фильтруются и промываются. К фильтрату прибавляется нейтральный раствор азотнокислого серебра до полного осаждения. Осадку, состоящему из цианистого серебра, хлористого серебра и циановокислого серебра, дают осесть, затем его отфильтровывают и промывают да исчезновения следов серебра в промывных водах. Осадок смывается в стакан и обрабатывается 200 см воды, к которой прибавлено 10 ел 3 разбавленной азотной кислоты (уд. вес 1,2). Стакан ставят на час на кипящую водяную баню, покрывают часовым стеклом и изредка помешивают содержимое. Цианат серебра переходит в раствор, в то время как остальные серебряные соли остаются нерастворенными в осадке. Раствор отфильтровывают от осадка, и количество серебра в фильтрате определяется объемным методом Volhard a. По количеству серебра, определяемому в растворе, может быть высчитано количество цианата. Если не соблюдать точно всех указаний этого метода, могут получиться не совсем правильные результаты вследствие заметной растворимости цианистого серебра в разбавленной азотной кислоте. [c.37]

Маркали [5] разработал метод определения толуол-2,4-диизО цианата в воздухе, основанный на гидролизе диизоцианата до соответствующего диамина с последующим диазотированием и ре- [c.334]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

I ретье издание книги значительно дополнено. В части, посвященной определению неорганических компонентов сточных вод, введены методы определения селена, цианатов, алюминия с применением эриохромциа-нина R железа—с 1,10-фенантролином, цинка1—с дитизоном, цианидов—с димедоном и сульфидов—титрованием раствором гексацианоферрата (III). Описаны также методы определения свободной кислоты в присутствии больших количеств железа (II), сульфатов в присутствии хроматов, цианидов в присутствии больших количеств роданидов к роданидов в присутствии больших количеств цианидов. [c.8]

Метод Мора. Цианиды можно прямо титровать нитратол серебра, применяя в качестве индикатора хромат калия, но сначала для предупреждения гидролиза раствор делают щелочным, прибавляя к нему гидроокись магнияЭтот метод приводит к хорошим результатам, но практическое его значение невелико, так как хлориды и цианаты мешают определению. Более специфичный метод Либиха — Дениже (см. ниже) следует ему предпочесть. [c.347]

В течение многих лет стандартный метод определения O N-был основан на гидролизе цианата до аммония и определении последнего. Поэтому важным моментом является отделение O N от N H при их совместном присутствии. Ввиду неустойчивости O N-удаление NH3 кипячением раствора неприемлемо, единственно эффективным является метод ионного обмена. Сильнокислотные катиониты в Н+-форме непригодны, поскольку их применение приводит к разрущению цианата, поэтому обычно рекомендуется применять катиониты в Na+-фopмe [1, 2J, [c.70]

При добавлении цианата к разбавленному раствору солт меди, содержащему пиридин, образуется сине-лиловый осадок [ u( 5H5N)2(O N)2], который растворяется в хлороформе, обра-зая растворы сапфнрово-синего цвета. Указанный медь(П)-пиридиновый метод, менее чувствительный, чем метод, основанный на гидролизе цианата до аммония, долгое время был единственным спектрофотометрическим методом определения гитапата [5]. В работе [6] показано, что чувствительность метода увеличивается в 30 раз, если измерения проводить не при 680—700 нм [7, 8], а при 315 нм. [c.71]

Когда концентрация роданид-ионов в очищенной воде очень мала, определение их можно проводить пиридин-бензидиновым или пиридин-барбитуратным методом (см. разд. 7.16.2 или 7.16.2.4). Следует только предварительно восстановить избыток активного хлора аскорбиновой кислотой, как указано выше (см. Определение цианидов ). Если анализируемая вода совсем не содержит избытка активного хлора , это указывает на возможное присутствие в ней цианидов. Тогда роданиды определяют в растворе, оставщемся после отдувки из него цианидов (см. разд. 10.5.2.1). Гексациаиоферраты в концентрациях ниже 10 мг/л не мещают определению. Не мешают цианаты. [c.421]

Описан метод определения нитратов, основанный на восстановлении их раствором FeS04 в щелочной среде [83] затем аммиак определяют пиридин-пиразолоновым методом [84]. Метод позволяет определять 0,01—0,1 мг нитратного азота. Определению мешают нитрит и аммиак, ион аммония можно отделить ионообменным методом. Цианиды, роданиды и цианаты мешают, поскольку образуют окрашенные продукты с реагентом, для отделения этих анионов можно использовать ионный обмен. [c.129]

Еще одним фактором, имеющим важное значение в производстве полиуретанов, является природа концевой гидроксильной группы полипропиленгликоля, т. е, расположение ее у первичного или у вторичного атома углерода. Первичная гидроксильная группа вступает в реакцию с изоцианатом быстрее, чем вторичная. Следовательно, с изменением соотношения первичных и вторичных гидроксильных групп изменяется качество полигликоля. Ханна и Сигга [151] предложили аналитический метод определения количества первичных гидроксильных групп в полипропиленгликоле. Метод основан на разнице в скоростях реакций первичных и вторичных гидроксильных групп с фенилизо-цианатом или с ацетангидридом. Было изучено изменение соотношения двух типов гидроксильных групп в зависимости от молекулярного веса полипропиленгликоля. Результаты, полученные для нескольких стандартных образцов различного молекулярного веса, приведены в табл. 49а. Количество первичных гидроксилов рассчитано на основании двух следующих допущений 1) в исходном полипропиленгликоле реакционная способность одной из гидроксильных групп не отличается от реакционной способности другой 2) размыкание кольца окиси пропилена [c.200]

Определение содержания гидроксильных групп. Основным методом определения содержания гидроксильных групп является метод, при котором гидроксильные группы могут быть переведены в такие производные, которые легко определить. Так, обрабатывая полимер бромацетилбромидом, гидроксильные группы переводят в бромаце-тильные, которые легко анализируются по содержанию брома в обработанном полимере. Содержание гидроксильных групп можно определить также и путем перевода гидроксильных групп в урета-новые, обрабатывая их фенилизо-цианатом, а содержание уретано-вых групп определяют по содержанию в них азота. [c.175]

Церри с сотр. предложили весовой метод определения урега-нов, основанный на осаждении цианата натрия при взаимодействии образца с метилатом натрия в безводном пиридине [уравнение (150)]. Цианат натрия отфильтровывают, сушат и взвешивают. [c.287]

Анализ смесей 2,4- и 2,6-толуилендиизо-цианатов. НФ динонилфталат на целите-545, т-ра 115°. Найден оптимальный метод определения отношений площадей 2 пиков несимметричной формы в условиях их перекрывания и нелинейности детектора. Предложен метод определения калибровочных коэфф. без эталонов. [c.61]

Стефанас и сотр. [43, 44] покрывали образец (около 2 мг) в платиновой лодочке слоем (45 мг) чистого тонкоизмельченного угля, вносили лодочку в кварцевую трубку и быстро нагревали до температуры 1120°С. Образующийся при этом моноксид углерода вытесняли током азота (при скорости 10 см / /мин) в трубку, заполненную ангидроиодноватой кислотой. При таком способе пиролиза исключалась реакция между стенками кварцевой трубки и углеродом. Млинко [45] предложил волю-мометрический метод определения кислорода им повторно был исследован восстановительный метод Тер-Мейлена и исключены возможные ошибки. Вода, образующаяся при гидрировании, реагировала с цианатом бария с образованием аммиака [c.330]

Относительно большое количество индия определяют гра-15иметрическими и титриметрическими методами. Очень точные результаты дают методы, основанные на взвешивании индия в форме сульфида и 8-оксихинолината. Хорошие результаты получают при взвешивании индия в форме окиси после осаждения аммиаком, пиридином или цианатом калия. Выбор метода зависит в основном от сопровождающих элементов. Осаждение сероводородом позволяет отделить индий от ряда элементов, в том числе от железа и алюминия, а осаждение цианатом калия— от цинка и других элементов. Однако при определении этими методами небольших количеств индия в присутствии других элементов возникают затруднения. [c.11]

Соли с в и н ц a(II). Предложены быстрые методы автоматического титрования микро- [1307] и нанограммовых [1308] количеств сульфида в щелочной среде раствором Pb(N0a)2 с ионоселективным AgaS [1308] или специфичным сульфидным электродом Орион 94-16А [1307]. При определении >90 нг S стандартное отклонение равно / 2% (для <6 нг оно повышается до 20%). Определению не мешают сульфат-, хлорид-, иодид-, цианат- [1307, 1308], ацетат,- нитрат,- фосфат-ионы и ионы аммония [1308]. [c.68]

Методы разделения, основанные на использовании специфичного сродства биополимера к определенному партнеру, получили название аффинных методов разделения (от англ. affinity — сродство). Наиболее широко используемый вариант аффинных методов — это использование аффинных сорбентов. Специфические лиганды ковалентно присоединяются к соответствующему носителю, и выделяемое вещество либо адсорбируется таким сорбентом, либо отделяется от остальных компонентов с помощью аффинной хроматографии с использованием того же аффинного сорбента. Разнообразие мыслимых аффинных сорбентов неисчислимо, и практически невозможно приготовить все сорбенты в коммерчески доступном виде. Оптимальным для большинства задач является наличие носителя с реакционноспособными группами, который по усмотрению исследователя может быть использован для присоединения соответствующего лиганда, подходящего для решения поставленной задачи по разделению. Количество подобных реакционноспособных носителей весьма велико. Наиболее популярной является бромци-ансефароза, представляющая собой сефарозу, обработанную ВгС , который реагирует с гидроксигруппой сефарозы, превращая ее в остаток цианата [c.246]

Определение проводят так же, как и при анализе неочищенной сточной воды, но со следующими изменениями. Взамен насыщенного раствора хлорида цинка рекомендуется применять такой же раствор хлорида кадмия, так как последний лучше отделяет Её (СЫ). Поскольку в очищенной сточной воде присутствуют в значительных количествах цианаты (до 0,5 г/л), образовавшиеся в результате окисления цианидов и роданидов, они мешают опреде-лейию, образуя с хлоридом железа(1П) соединение желтого цвета. Для устранения их влияния конечное фотометрическое определение следует проводить не при X 460, а при >1, = 490 нм. Чувствительность метода тогда несколько снижается, но влияние циан,й тов устраняется полностью. [c.421]

Наиболее эффективный метод предотвращения кристаллизации У. э.— применение олигомеров, полученных из смеси мономеров. Напр., литьевой У. э., синтезированный из полиэтиленадипината, 2,4-толуилендиизо-цианата и триметилолпропана, при хранении кристаллизуется, а полученный в таких же условиях эластомер из сополимерного полиэтиленпропиленадипината остается аморфным. Склонность У. э. к кристаллизации снижается также при уменьшении мол. массы олигомеров или повышении частоты (плотности) вулканизационной сетки. При определенном сочетании этих характеристик кристаллизация У. э. может быть полностью подавлена (табл. 1). [c.341]

В работе [1] после ионообменного отделения цианата реакцию гидролиза проводили в присутствии катализатора хлорамина Т. Последующее определение аммония основано на образовании в присутствии пиридина н пиразолона соединения пурпурного цвета, которое экстрагируется четыреххлористым углеродом и фо-тометрируется. Этот метод более чувствителен, чем с применением реагента Несслера. Интервал определяемых содержаний цианата 0,1—10 рргп. Мешают только цианиды и роданиды. Для лиализа готовят реагент, приготовленный из бис-(3-метил-1-)-фенилпира зол-5-она, пиридина и 3-метил-1-фенил-5-пиразолона, [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология