Никель, сульфид гидрирование

На основании полученных данных (рис. И и 12) авторы пришли к выводу, что в присутствии субсульфида никеля реакция гидрирования тиофена приблизительно описывается уравнением первого порядка в присутствии смеси сульфида и окисла молибдена порядок реакции дробный (в пределах 0,2—0,6), причем с повышением температуры или уменьшением концентрации тиофена в исходных растворах он увеличивается в присутствии двусернистого молибдена при 200° порядок реакции нулевой. [c.58]

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии [65 стр. 112—115] приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. [c.270]

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сер нистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном случае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини- рованпый катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. [c.100]

Срок работы катализатора составляет обычно около 200 час. Очень большое значение для срока службы катализатора имеет содержание сернистых соединений в сырье сера, образующая с никелем сульфид, вызывает быстрое отравление катализатора. Содержание серы в сырье для гидрирования не должно превышать [c.278]

Наименьшей удельной активностью обладает сульфид никеля сульфиды платины, рения, кобальта и вольфрама примерно в 4 раза, а сульфиды родия и палладия - в 60-80 раз активнее сульфида никеля. В тех же условиях селективность образования тиолан-1,1-диоксида не достигает 100 %, наибольшая - отмечена на массивных сульфидах родия, палладия, осмия и кобальта (5 = 90 %), несколько ниже она на сульфидах рения и платины (5 =70%)и особенно на сульфидах вольфрама и никеля (5 < 50 %). Удельная скорость гидрирования [c.231]

Восстановление ароматических нитросоединений до аминов может сопровождаться гидрированием ароматического ядра, что особенно характерно прн катализе платиной, палладием и никелем. Поэтому для восстановления наиболее употребительна медь (при 200—300°С и 0,15—0,2 МПа). Если в исходных веществах присутствуют каталитические яды, ведут гидрирование с сульфидами никеля и молибдена при 300—350 °С и 20—30 МПа. Рекомендуются также медь-хромитные контакты. [c.514]

Возможно гидрирование фенолов в ароматические углеводороды с удалением кислорода, что имеет важное значение при переработке сланцев н каменноугольных смол, которые содержат большое количество малоценных фенолов. Реакции протекают с большим трудом и требуют высокого давления (10—30 МПа) и температуры 300—600 °С, катализаторов, стойких к сернистым соединениям и неактивных по отношению к ароматическому кольцу., Эти катализаторы представлены главным образом сульфидами, например, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама в различных сочетаниях. [c.45]

Вещества, содержащие серу, в той или иной степени вредны в большинстве процессов переработки ароматических углеводородов прежде всего как каталитические яды. Наиболее чувствителен к содержанию сернистых соединений в сырье процесс гидрирования - ароматических углеводородов на никель-хромовых катализаторах. Так, при содержании в бензоле 0,0002% тиофена скорость гидрирования снижается на 50%, а при содержании сернистых соединений 0,0005—0,003% катализатор полностью дезактивируется [1], что объясняется образованием неактивного сульфида никеля. Очень чувствительны к сернистым соединениям и другие никельсодержащие катализаторы [2, 3]. Содержание серы в бензоле, идущем на гидрирование, в большинстве случаев не должно превышать 0,0001%. Чувствительны к отравлению сернистыми соединениями и платиновые катализаторы гидрирования. В то же время сернистые соединения не снижают скорость гидрирования в присутствии сульфидных катализаторов. [c.117]

Процесс гидрокрекинга осуществляют в одну или две ступени. На установках с одной ступенью обычно совмещают гидроочистку, гидрирование и гидрокрекинг в одной реакционной системе. Такие установки применяют в тех случаях, когда нужно получить средний дистиллят (типа дизельных фракций) с максимальным выходом, а также сжиженный нефтяной газ или бензин из легкого сырья с низким содержанием азота. Установки с двумя ступенями применяют при необходимости проводить гидроочистку и гидрирование сырья отдельно от гидрокрекинга для глубокой конверсии в бензин или реактивное топливо сырья с высокой температурой кипения и большим содержанием азота. При этом в качестве катализатора на первой ступени применяют окислы или сульфиды никеля, кобальта, вольфрама, а на второй ступени — цеолитсодер- [c.272]

В процессе гидрирования сернистого сырья гидрирующие компоненты катализаторов переходят из оксидной формы в сульфидную и частично могут восстанавливаться. В сульфидной форме они обладают даже несколько более высокой обессеривающей и гидрирующей способностью. Наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена (MoS,) и смешанный сульфид никеля (NiS-l-Ni,S). АНМ катализатор требует предварительного осернения, а для АКМ катализатора это требование не обязательно. [c.201]

Такое же давление (500 МПа), приложенное к катализаторам гидрирования минеральных масел — сульфидам вольфрама и никеля, повысило производительность катализатора и нисколько не изменило его активность. [c.210]

В органическом синтезе металлы (кроме Ад) применяют в процессах гидрирования для этих же процессов распространены и сложные катализаторы. Для реакций дегидрирования используются главным образом оксиды (МдО, 2пО, РегОз, СггОз), для процессов окисления — некоторые оксиды (СиО, УгОб), а также вольфраматы, молибдаты и металлическое серебро. В реакциях гидрирования наиболее активны платина н палладий, меньше никель еще более мягким действием обладают Ре, Со и Си. При окислении и дегидрировании Р1, Р(1 и N1 способствуют глубокому превращению реагентов это же относится и к хроматам. Мягкими катализаторами неполного окисления являются СиО, УгОв, вольфраматы, молибдаты. Оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама нечувствительны к отравлению сернистыми соединениями. [c.441]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Гидрирование бензола осуществляется в аппаратах колонного типа при давлении 300 ат и температуре 320—360 . Катализатором гидрирования, устойчивым к сернистым соединениям, служит смесь сульфидов никеля и вольфрама. Концентрация циклогексана в продуктах гидрирования, проводимого в указанных условиях, достигает 98—99% [92]. [c.692]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Из данных табл. 2 видно, что гидрированию дифенилолпропана с расщеплением молекулы способствуют никелевые катализаторы с добавками висмута или сульфида меди, хромит меди и малоактивные никелевые катализаторы. Никель Ренея, а также рутений на А12О3 (в 7-форме) обеспечивают полное гидрирование арб 1атиче-ских ядер без расщепления молекулы. [c.12]

Альдегидная группа гидрируется значительно легче кетонной. Восстановление альдегидов часто можно провести в мягких усло-вТГях — при 50—150°С (с никелем и хромитами) или при 200— 250°С (с сульфидами металлов) гидрирование кетонов требует боле жестких условий — соответственно 150—250 и 300—350°С. Для ускорения реакции и повышения равновесной степени конверсии недут процесс под давлением в интервале 1—2 МПа с нике- [c.501]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Не менее распространены в гидрогенизационных процессах катализаторы на осн<ше дисульфида вольфрама. Установлено [40], что катализатор, состоящий из дисуль-фид 1 вольфрама и сульфида никеля, наиболее активен вз всех сульфидных катализаторов в реакции гидрирования бензола. Этот катализатор позволяет практически полностьп прогидрировать моноциклические ароматические углеводороды, содержащиеся в экстракте мало- [c.236]

По имеющимся данным [66], процесс гидрирования сернистого (0,12—0,2 вес. % серы) коксохимического бензола осуществлен в промышленном масштабе под давлением 230—240 ат над катализатором, состоящим из 40 вес. % сульфида никеля и 60 вес. % сульфида вольфрама. При температуре 290—300° С и удельной объемной скорости подачи бензола 0,3—0,5 ч в циклогексан превращалось 99% бензола. Заметных количеств продуктов изомеризации и распада циклогексана не обра- [c.324]

Следует отметить, что в реакцпи гпдрогенолпза сераорганических соединений скелетный нпкель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В сплу этого явления реакцпя гпдрогенолпза сераорганических соедипени11 и занимает особое поло,[ енпе. [c.382]

Очистка бензольных- углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривання, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения — тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.224]

При этом содержание бутена даже несколько повышается. Наиболее подходящий катализатор для такого гидрирования — сульфид никеля, нанесенный на окись алюминия. В присутствии катализатора, содержащего 10% никеля, гидрирование проходит с хорошей селективностью при 200—300° (в среднем при 250°) и 3,5 ат 181]. При большом избглтке водорода селективность гидрирования дополнительно увеличивается, так что бутана из бутена не образуется совсем и даже небольшие иримосп бутадиена в присутствии большого количества бутена превращаются полностью. При этом можио воспользоваться водородом, выделяющимся при дегидрировапии н-бутана п только после очистки от бутадиена отделять углеводородную [c.324]

Гидрирование олефинов играло важную роль в производстве высокооктановых бензинов, устойчивых к автоокислению. До того как были освоены процессы алкилирования изопарафипов алефинами, гидрирование олефинов использовали на большом количестве заводов для получения изооктана (2,2,4-триметилнентана) из диизобутилепа. В США для этой цели применяли никелевые катализаторы, например никель на необожженом фарфоре [159], а в Германии предпочитали катализаторы на основе сульфидов никеля и вольфрама, которые были устойчивы к отравлению сернистыми соединениями. [c.495]

При обессеривании и стабилизации крекинг-бензинов (путем частичного перевода диолефинов в моноолефины в результате гидрирования) по способу -((селективного гидротритинга (гидроочистки) в присутствии сульфидов вольфрама и никеля в качестве катализатора, ири температуре 315° и давлении 5 ат происходит насыщение 20% олефинов, не сопровождаемое уменьшением октанового числа. [c.720]

Характерным примером является производство изооктилового спирта из смеси гептенов изостроения, полученных совместной полимеризацией пропилена и изобутилена. Этот процесс производства изооктанола состоит в следующем [7]. Олефин и газ синтеза пропускают при 175° и 200 ат над кобальтовым катализатором, непрерывно добавляя к исходной рабочей смеси нафтенат кобальта во избежание истощения контакта. Для регулировки температуры производят рециркуляцию реакционной смеси в системе, причем отнощение количества вводимого свежего сырья к количеству рециркулируемой смеси составляет 1 5. Часть продуктов реакции непрерывно выводят из системы и удаляют из них кобальт нагреванием при 150° и под давлением 6 ата. Гидрирование проводят при 200° и 200 ата в присутствии хромита никеля или сульфида вольфрама как катализаторов. Выход октанолов из гептена превыщает 75%. В случае диизобутилена реакция протекает еще легче [8]. Например, при 125° уже через 30 мин. выход нонилового альдегида (3,5,5-триметилгексилового альдегида) достигает более чем 95%. [c.195]

N4 Ренея очень удобен для очистки бензольных углеводородов от тиофена и его гомологов при помощи встряхивания при комнатной температуре. Этот катализатор путем деструктивного гидрирования за счет адсорбированного им водорода разрушает тиофеновые циклы с выделением парафинового углеводорода и сульфида никеля по схеме [c.383]

Деструктивному гидрированию при нагревании под давлением можно подвергать самые разнообразные вещества торф, полиозы, лигнин, смолы и т. д. В зависимости от характера исходного сырья, получаются различные продукты. Так, из крахмала или целлюлозы образуются глицерин, гликоли, спирты и др. Гидрирование лигнина над меднохромитным катализатором, содержащим немного никеля, при 300—335° или над сульфидом олова с добавкой йодоформа при 400 приводит к превращению лигнина на 75% в сложную смесь органических соединений, содержащую, кроме газа и воды, углеводороды, метанол, кетоны, циклические спирты, фенолы. Последние представляют наибольший интерес. Таким путем можно получать труднодоступные фенолы метил-, этил- и пропилметоксибензолы, метил-, этил- и пропилдиоксибензолы и др. [c.419]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрироваине). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама одиако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида воль-( )рама можио практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования днизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

Практически катализаторы деструктивного гидрирования требуют полного удаления азотистых соедгшеиий. Поэтому температура форгидриронаиия должна быть выше той, при которой начинается деструктивное гидрирование. Поскольку образующийся иа катализаторе форгидрирования бензин имеет более низкое октановое число, чем бензин, полученный при деструктивно.м гидрировании, желательно иметь в распоряжении катализатор форгидрирования с минимальной расщепляющей активностью, Такими катализаторами являются смешанные сульфиды вольфрама и никеля, а также менее активная смесь VS2-f-FeS следует отметить, что были разработаны и более дешевые катализаторы. [c.285]

Применение катализаторов в процессах гидрогенизациоппой очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях. [c.128]

Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

Никель ферромагнитен (точка Кюри при 358°С), как и оксид никеля N 0, сульфид N 5, нитрид NiзN. Порошкообразный никель пирофорен. Гидриды никеля Ы1 Н, N 144 по своей природе являются твердыми растворами. Мелкораздробленный никель активно катализирует реакции присоединения водорода и применяется для этих целей, например при гидрировании жидких жиров. [c.216]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Для восстановления альдегидов до спиртов применяют обычные гидрирующие катализаторы Условия гидрирования в известной степени зависят от типа применяемого катализатора. Б частности, в качестве катализатора гидрирования применяли кобальт [29], хромит меди [29], никель ]2] и сульфиды металлов групп VI и VIII периодической системы [61]. [c.264]

Эти же исследователи изучали скорости гидрирования фенолов, алкенов и конденсированных ароматических углеводородов на трех промышленных катализаторах. Активность этих катализаторов снижалась в последовательности дисульфид вольфрама —сульфид никеля на окиси алюминия > дисульфид вольфрама > дисульфид вольфрама на алюмосиликате. В присутствии катализатора на окисноалюминиевом носителе побочные реакции, как изомеризация и гидрокрекинг, практически не протекали, в то время как дисульфид вольфрама на алюмосиликате является активным изомери-зующим и гидрокрекирующим катализатором. [c.142]

Каталитическое гидрирова ние тиофена протекает чрезвычайно трудно. Обычно в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, платина, палладий, молибдат кобальта, сульфид молибдена и другие, происходит разрыв кольца С образованием сероводорода, бутана и и-бутантиола. Каталитическое гидрирование удается провести лишь с применением тетракарбонила кобальта 21] и сернистого рения [7] при мягких условиях. [c.284]