Амиды алифатические образование

Величины энтальпии сублимации амидов алифатических кислот также определены по температурной зависимости давления насыщенного пара около точек плавления с воспроизводимостью 0,1-0,7 ккал/моль. Расчет энтальпии сублимации по разности вычисленных величин энтальпии образования в твердой и газовой фазах воспроизводит экспериментальные значения со среднеарифметической погрешностью 1,2 ккал/моль при максимальном отклонении 2,7 ккал/моль. Для этих веществ отсутствуют результаты высокоточных калориметрических измерений, а имеющиеся в литературе данные требуют уточнения. [c.171]

Химические сдвиги протонов ЫН-группы могут изменяться в зависимости от природы растворителя, концентрации и природы исследуемого соединения, вследствие участия их в процессах межмолекулярного обмена, при образовании водородных связей и по этим причинам не имеют строго фиксированных значений химических сдвигов. Однако обычно сигналы алифатических аминов наблюдаются в сильном поле (2—4 м. д.). В то же время, если ЫН-группа связана с зр -гибридизованным атомом углерода (например, в амидах, пирроле и т. п.), то сигналы оказываются в слабопольной части спектра (>5 м. д.). [c.134]

В табл. 19 приведены тривиальные названия карбоновых кислот, рекомендуемые правилами ШРАС, в том числе и для использования в качестве родоначальных структур при образовании замещенных соединений и/или производных таких, как альдегиды, ацильные замещающие группы, галогенангидриды, гидразиды, амиды, имиды, нитрилы. Тривиальные названия остальных алифатических карбоновых и дикарбоновых кислот (табл. 20-22) не рекомендуется использовать для наименования их производных. [c.145]

Первичные амиды количественно реагируют с гипобромитом бария с образованием амина и нерастворимого карбоната бария. Аналогично реагируют гипобромит бария и имиды с образованием карбоната бария и бариевой соли аминокислоты. Карбонат бария отделяют, растворяют в азотной кислоте и определяют в растворе содержание бария методом пламенно-эмиссионной спектроскопии. Этот метод применим для определения первичных алифатических и ароматических амидов в присутствии вторичных и третичных амидов. Метод весьма селективен, так как какие-либо другие функциональные группы не приводят к образованию нерастворимых бариевых солей. [c.169]

Ранее реакция Гофмана не рассматривалась как реакция, пригодная для аналитических целей, по двум причинам во-первых, ее оценивали как чисто синтетический метод, во-вторых, образующийся амин не всегда получался с количественным выходом. В табл. 3.16 приведены данные о выходе выделенного амина 36] в сравнении с выходом карбоната бария. Из этих данных видно, что как для ароматических, так и для алифатических амидов амин и карбонат получаются с превосходным выходом. Однако в некоторых случаях, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы, образование карбоната протекает количественно, тогда как выход амина низок. Это особенно относится к тем амидам, у которых другая функциональная группа подвержена воздействию брома, с образованием галогенгидринов или даже с окислением двойной связи гипобромитом [37]. Хлорацетамид оказался единственным соединением, для которого карбонат бария образуется с низким выходом. Это и неудивительно, так как известно, что а-галогенамиды дают амин с низким выходом, вступая во многие побочные реакции с образованием альдегидов, кетонов и гвж-дигалогенидов [38]. [c.172]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Кислоты, фенолы, амиды, алифатические нитропроизводные углеводородов, ароматические полинитрозамещенные углеводороды растворяются в 1 М NaOH с образованием растворов желтого двета. Большинство кислот, а также фенолы, имеющие электроно-.акцепторные заместители, растворимы в 5%-ном растворе гидрокарбоната натрия. [c.288]

По характеру распада амиды алифатических кислот аналогичны кислотам и их сложным эфирам. Так, в случае амидов низших кислот (формамида, ацетамида, пропионамида и бутир-амида) наиболее характерным является а-разрыв с образованием иона с массой 44 [9] [c.252]

Амины и амиды. Алифатические первичные и вторичные амины разлагаются, по-видимому, в результате первичного процесса разрыва связи с образованием свободных рс1ДИкалов [152—157]. Вторичные реакции приводят к образованию различных продуктов. Так, метиламин в газовой фазе дает главным образом водород, аммиак и полимер, а также небольшие количества азота и метана [156]. Реакции, приводящие к образованию этих продуктов, не вполне ясны. Показано, что продукт, получающийся при фотосенсибилизированном ртутью разложении метиламина [158],, представляет собой тример (XV) соединения H,N СН . [c.262]

Если амиды алифатических карбоновых кислот смешать с диметилоксалатом (т. пл. 51°) и тиобарбитуровой кислотой и нагреть смесь до 130—160°, то протекает реакция, характерная для образуюш,егося оксамида. Получается красное вещество, растворимое в воде и спирте (стр. 541). Образование оксамида, по-види-мому, протекает следующим образом [c.379]

Амиды алифатических карбоновых кислот ароматиче ких карбоновых и сульфокислот -ГОЫН.. - ONHR Омыление кислотами Диметилоксалат и тиобарбитуровая кислота Пиролитическое образование оксамида 1—40 10-20 5-30 377 379 379 [c.752]

В качестве ингибиторов коррозии, вводимых в масла, получены и исследованы [241] литиевые, натриевые и кальциевые соли суль-фоалкенилянтарной кислоты. Механизм защитного действия этих соединений заключается в смачивании цветного металла, вытеснении агрессивного электролита и образовании адсорбционно-хемо-сорбционной -защитной пленки. Для повышения защитных свойств смазочного масла [австрал. пат. 87745/75] к нему добавляют сульфат иолиоксиалкилированного спирта или полиоксиалкилиро-ванного фенола молекулярной массы 500—5 000. В качестве ингибиторов коррозии к маслам предложены литиевые соли амидов алкенил- или алкилзамещенных янтарных кислот (С12 — С20). Амид получают взаимодействием кислот с аммиаком или алифатическим полиамином [англ. па-т. 1575467]. [c.187]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Сообщение об этой реакции впервые появилось в 1936 г. [51]. Она применима к алифатическим и ароматическим альдоксимам, причем в качестве растворителя чаще всего применяют ди эти лен-гликоль при температуре 170—190 °С [52]. Реакция, по-видимому, протекает через стадию образования цианида, которйй в условиях проведения реакции гидролизуется с образованием амида, а затем кислоты. Таким образом, эта реакция является еще одним методом перехода от альдегида к кислоте. [c.230]

Нитрил стеариновой кислоты (92% из 0,15 моля сульфамата аммония, 0,1 моля амида стеариновой кислоты, нагретых до 150 °С, выдержанных при этой температуре и затем медленно нагретых до 200 °С нитрил удаляют перегонкой в вакууме реакционную смесь выдерживают при 150 °С для образования НС0ЫН80зМН4, который отщепляет бисульфат аммония при более высоких температурах выходы в случае алифатических амидов хорошие, но для бензами-лов низкие) [29]. [c.447]

Алифатические первичные нитроамины быстро разлагаются концентрированными кислотами и вследствие этого не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аминов. Общий препаративный метод получения таких N-нитроаминов заключается в ацетилировании амина с последующим нитрованием полученного вторичного амида в нитроамид и разложением последнего щелочами с образованием соли нитроамина. Нитроамины получаются при осторожном подкислении их солей [1]. [c.321]

Вторичные и алифатические, и ароматические амины реагируют с азотистой кислотой, давая N-нитpoзoaмины желтого цвета. Эти соединения, амиды азотистой кислоты, являются очень слабыми основаниями. Неорганические нитриты, которые в течение долгого времени иснользовались нри консервировании пищевых продуктов, а также в мясной промышленности, оказались мутагенами. Их действие связано, по-видиыому, с образованием неустойчивых М-нитрозоаминов после того, как азотистая кислота возникает из нитрит-ионов при физиологических значениях pH. [c.222]

В случае высших алифатических амидов, а также многих алициклических амидов наиболее важной побочной реакцией является образование алкилацилмочевин (см. стр. 259). В других разделах (стр. 259, 271) отмечается, что эта реакция практически полностью подавляется прн замене обычно применяемого водного щелочного раствора гипобро-мита раствором метилата натрия и брома в метиловом спирте ). [c.265]

Концентрированную соляную кислоту следует применять в качестве растворителя и катализатора в реакциях с алифатическими кетонами, чем достигается минимальное образование смол и тетразолов. Так, в этих условиях из бензилацетона была получеиа смесь амидов с выходом 87%, в то время как с серной кислотой — только 62%. В случае нерастворимых кетонов применяют растворы хлористого водорода в спирте и диоксапе. [c.456]

Этиловый эфир сульфодиуксусной кислоты реагирует с алифатическими аминами с образованием замещенных амидов сульфодиуксусной кислоты, которые могут служить для характеристики аминов 1 . Доп. перев.] [c.659]

Для количественного определения первичных алифатических амидов спектрофотометрическим титрованием используют первую стадию реакции Гофмана — образование N-бромамида при действии гипобромита на амид. Пробу амида растворяют в 0,1 М водном растворе бромида калия, забуференном бурой при pH [c.166]

СО-группа. Карбонильная группа С=0 содержится в кетона альдегидах, кислотах, солях, эфирах и др. и характеризуется и тенсивной полосой поглощения у , в области 1740 40 см . Зн чения У(,д лежат в алифатических кетонах в пределах 1725 1705 см , в альдегидах 1740—1720 см , в сложных эфирах 1730 1710 см , в димерах кислот 1730—1680 см . В последнем случ. низкочастотный сдвиг объясняется образованием межмолекулярю водородной связи. Ионизированной карбоксильной СОСТ-группе с ответствуют также меньшие значения у — 1610—1550 см (у ) 1420—1350 см (Уд) за счет делокализации электронов связи меж, двумя атомами кислорода. ИК-спектры амидов кислот содержат д сложных колебания амид I, преимущественно у , в области 1690 1630 см и амид II, в основном 5, в интервале 1650—1515 см [c.180]

Под действием полифосфорной кислоты (обычно при нагревании) алифатические и ароматические нитрилы с высокими выходами превращаются в амиды " . Пространственно-затрудненные ароматические нитрилы в этих условиях не гидратируются. Метод удобен для синтеза р-кетоамидов из р-кетонитрилов Ацетонциангидрин под действием полифосфорной кислоты при комнатной температуре превращается в а-оксиизобутирамид при нагреваний (85 °С) он подвергается аутоконденсации с образованием 2,2,5,5-тетраметилоксазолидона-4 . [c.68]

При взаимодействии цианистых соединений с кислотами, в которых имеются также другие функциональные группы, реакция может не остановиться на образовании вторичного амида Так, при нагревании (220—230 °С) алифатических, ароматических или жирноароматических нитрилов с антраниловой кислотой получают 2-замещенные хиназолоны-4 [c.123]

Этим же методом был получен ряд других бис-амидов, исходя из алифатических нитрилов нормального строения, содержащих семь и более атомов углерода (см. стр. 320). Образование бис-амидов протекает в таких же условиях, как и образование солей альдиминов по Стефену. [c.323]

Смотреть страницы где упоминается термин Амиды алифатические образование: [c.382] [c.81] [c.281] [c.333] [c.19] [c.325] [c.158] [c.269] [c.506] [c.621] [c.871] [c.151] [c.382] [c.474] [c.72] [c.103] [c.8] [c.599] [c.223] [c.29] [c.29] [c.60] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология