Хлористый ацетил, определение

Ацетилирование. Для количественного определения первичных и вторичных спиртов можно пользоваться методом ацетилирования с помощью раствора хлористого ацетила в толуоле [c.231]

Таблица 2-1. Аналитическое определение воды с применением хлористого ацетила

Определение водорода, способного замещаться на ацил. Многие соединения, содержащие активный водород, могут быть определены путем ацилирования. К ним относятся, в частности, первичные и вторичные спирты, фенолы, меркаптаны, а также первичные и вторичные амины. Для количественного определения применяется ряд методов, например выделение продукта реакции (анализ, определение ацильных групп), разложение избытка ангидрида или хлорангидрида с последующим титрованием определение хлористого водорода, образующегося в случае применения хлористого ацетила. Характерным примером использования этого метода может служить установление структуры [c.39]

Механизм реакций алкилирования и ацилирования. Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира (и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [c.70]

Методика определения. Приготавливают 1,5 М раствор хлористого ацетила в толуоле в коническую колбу на [c.250]

Для определения концевых ОН-групп предложено титровать полиэтиленоксид - I М раствором хлористого ацетила в толуоле, измеряя периодически поглощение света при - 1,45 мк до прекращения его изменения. В присутствии порошкообразного металлического цинка ОН-группы титруются количественно Для разделения и идентификации полигликолей предложено использовать метод хроматографии на бумаге [c.165]

Изучают металлирование соединения А амидом натрия в эфирном растворе. На 0,05 моля вещества А берут 0,1 моля амида и выделяющийся аммиак поглощают 1 н. раствором серной кислоты. Через 12 час кипячения степень металлирования, определенная по расходу серной кислоты, асимптотически приближается к 50%. Для того чтобы идентифицировать образовавшееся натриевое производное (Б), добавляют в реакционную смесь 0,1 моля хлористого ацетила. После экстракции получают единственное соединение В, ИК-спектр которого по сравнению со спектром соединения А не содержит полосы при 3420 слг , но имеет новые интенсивные полосы при 1740 и 1230 см.- . Идентифицируйте соединения Б и В и объясните металлирование продукта А. [c.179]

Для определения ОН-группы может быть применено также ацетилирование посредством хлористого ацетила и пиридина в толуольном растворе или посредством уксусного ангидрида и пиридина с оттитровыванием избытка ацилирующего средства 32. [c.613]

Метод определения основан на гидролизе хлористого ацетила водой с образованием уксусной и соляной кислот [c.130]

Методика определения. В мерную колбу ем> костью 100 мл наливают около 30 мл свежепрокипяченной, охлажденной без доступа Og воды и взвешивают колбу с водой. Затем прибавляют по каплям, при помешивании, около 1,0 г хлористого ацетила, снова содержимое колбы взвешивают [c.130]

Определение хлористого ацетила [c.251]

Определение хлористого ацетила основано на реакции гидролиза хлористого ацетила водой [c.252]

Общее содержание образующихся кислот определяют титрованием раствором едкого натра. При наличии примесей проводят контрольное определение содержания хлористого ацетила (по Фольгарду). [c.252]

Выполнение определения. В мерную колбу емкостью 100 мл наливают 30 мл свежепрокипяченной, охлажденной без доступа СО2 воды и взвещивают колбу с водой. Наливают туда при помешивании 1,0 г испытуемого хлористого ацетила. Снова взвешивают и доливают воды до метки. [c.252]

Слабое место определения — это процесс отделения ацетилированного масла от избытка хлористого ацетила и диметиланилина, при котором может происходить изменение состава реакционной смеси. [c.195]

Полумикрометод определения линалоола [6]. В пробирку диаметром 1,5 см помещают 0,5 г испытуемого масла, 0,4 г уксусного ангидрида и 1,1 г диметиланилина, перемешивают и при охлаждении добавляют 1,2 г хлористого ацетила. Смесь закрывают корковой пробкой и нагревают при частом перемешивании до 50 С в течение 4 ч. 0,2—0,4 г промытого ацетилированного масла омыляют как обычно. [c.196]

Уксусный ангидрид, СН3—СО—О—СО— Hj, т. кип.139,6°, является наиболее употребительным из всех ангидридов. Уксусный ангидрид и хлористый ацетил применяются для ацети-лирования в органических синтезах и при аналитическом определении ацетильного числа , характеризующего содержание свободной гидроксильной группы в молекуле вещества. [c.269]

Стандартный раствор ацетата натрия пригоден для определения сорной кислоты [288] или хлористого ацетила [831] оба анализа проводятся в среде уксусного ангидрида. [c.155]

Хлористый ацетил может содержать примеси уксусного ангидрида или хлористого водорода, поэтому проводят контрольное определение содержания ионов хлора в растворе после гидролиза (по Фольгарду). Совпадение результатов обоих определений свидетельствует об отсутствии указанных примесей. Если содержание хлористого ацетила, определенное по Фольгарду, оказывается меньше определенного титрованием NaOH, это свидетельствует [c.130]

Методика определения. Приготавливают 1,5 М раствор хлористого ацетила в толуоле в коническую колбу на 250 мл, охлаждаемую ледяной водой, помещают 10 мл этого раствора и добавляют 2 мл пиридина. Затем вносят навеску оксисоедине-ния порядка 0,2—0,4 г (в ампуле) и нагревают колбу на водяной бане при 60° С 20 мин. Во время нагревания содержимое колбы периодически встряхивают. Для разложения избытка хлористого ацетила реакционную смесь охлаждают ледяной водой, прибавляют 25 мл воды и смесь хорошо встряхивают. Образовавшиеся кислоты оттитровывают 1 н. раствором NaOH по фенолфталеину. [c.247]

М е тоди ка определения. Приготавливают 1,5 Ai раствор хлористого ацетила в толуоле в коническую колбу на 250 м,л, охлаждаемую ледяной водой, помещают 10 мл этого раствора и добавляют [c.231]

Хлористый ацетил (ацетилхлорид) легко гидролизуется, и на этом его свойстве основан удобный метод определения воды. Поскольку хлористый ацетил имеет низкую температуру кипения (52 °С), он обычно используется в смеси с подходящим растворителем для уменьшения давления его паров. Смит и Брайнт [70] применили [c.36]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

Хлористый ацетил пригоден также в качестве реагента для определения спиртов и других гидроксилсодержащих соединений, меркаптанов, первичных и вторичных аминов и первичных амидов [57, 69]. Однако реакция воды с хлористым ацетилом протекает настолько быстро, что даже относительно большой избыток большинства из этих соединений не приводит к серьезным помехам. Например, 1 г (21,7 ммоль) этилового спирта не мешает определению 51 мг (2,8 лшоль) воды при использовании 10 мл 1,5 М. раствора ацетилхлорида [65]. Повышенную реакционную способность по отношению к ацетилхлориду проявляют метиловый спирт, гликоль и глицерин, и поэтому в их присутствии суммарное количество воды и спирта не должно превышать стехмометри-ческого количества реагента. Примеси других спиртов не должны быть более 1 г. [c.39]

Были исследованы инфракрасные спектры поглощения молекулярных соединений окиси азота, ацетонитрила, пиридина, ацетальдегида, ацетона, хлористого ацетила, этилацетата, диэтилового эф ира, метанола и циклогексана с А1Вгз, А1С1з, ЗпСЦ и некоторыми другими каталитически активными галогенидами металлов. При этом были обнаружены значительные изменения частот, характерных для определенных связей присоединившихся органических молекул и N0, которые непосредственно выявляют электроноакцепторную природу указанных галогенидов и место их присоединения к молекулам аддендов. В случае этилацетата молекулы галогенидов присоединяются прежде всего к карбонильной группе эфира, в случаях же хлористого ацетила — к атому хлора. Изменения в спектрах органических молекул позволяют предположить, что молекулы исследованных галогенидов металлов обладают более сильными электронно-акцепторными свойствами, чем молекулы муравьиной и уксусной кислот, причем эти свойства увеличиваются в последовательности [c.291]

ВО МНОГИХ случаях можно проводить в присутствии воды, причем для первичных аминов такой метод иногда имеет определенные преимущества, поскольку он позволяет избежать образования ди-ацетильпых производных —К(С0СНз)2. Для менее реакционноспо-собных аминов нри реакции с уксусным ангидридом иногда необходимо применять нагревание. Было показано, что кислоты [345] катализируют эту реакцию и что ее можно проводить в спиртовом растворе [235]. Ацетилирование можно также успешно проводить с помош,ью хлористого ацетила [350] в бензольном или эфирном растворе в присутствии пиридина [272] или поташа в качестве агентов, связывающих выделяющийся хлористый водород, который в противном случае будет связывать половину амина в виде соли. Иногда реакция ацетилирования протекает при нагревании с уксусной кислотой, что наблюдается довольно часто при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя в процессе каталитического гидрирования. Гармалин, несмотря на то, что он является третичным амином, образует N-ацетильное производное [266 284] СОСНз [c.39]

Ход определения. В мерную колбу емкостью 1СЮ мл наливают около 30 мл свежепрокипяченной, охлажденной без доступа С0.2 воды и взвешивают колбу с водой. Затем вливают по каплям при помешивании около 1,0 г испытуемого хлористого ацетила, снова взвешивают и доливают воды до метки. Разность между вторым и первым весом соответствует навеске хлористого ацетила, взятого для анализа. 20 мл приготовленного раствора титруют 0,ЪЫ раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. [c.137]

При титровании по методу осаждения на 1 моль хлористого ацетила расходуется 1 моль нитрата серебра грамм-эквивалент хлористого ацетила численно равен его молекулярной массе - 78,50 г. Содержание хлористого ацетила в процентах (лгос), определенное по методу осаждения, вычисляют по формуле [c.186]

Ход определения. В пробирку помещают 2 капли уксусного ангидрида или хлористого ацетила и 2 капли (или 2 мг твердого) испытуемого вещества. Если испытуемое вещество нерастворимо в уксусном ангидриде, то добавляют несколько капель нитромстана или нитробензола. Затем вносят в качестве катализатора 4 капли хлорного олова, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры. В случае стирола реакцию ведут в присутствии фосфорной кислоты [5]. Добавляют несколько кусочков льда и 10 капель насыщенного раствора бикарбоната натрия и экстрагируют полученный кетон диэтиловым эфиром. После отгонки растворителя остаток обрабатывают 1 ил раствора 2,4-динитрофенилгидразина (10 г 2,4-динитрофенилгидразона в смеси из 850 мл метанолу и 170 мл соляной кислоты). Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водным раствором соляной кислоты и растворяют в этиловом спирте. Несколько миллилитров этого раствора приливают к 2 лгл 2 н. спиртового раствора едкого кали. Появление яркого — от красного до пурпурного — окрашивания указывает на образование 2,4-динитрофенилгидразона, а следовательно, и кетона. Для иден- [c.176]

Ход определения. Реагенты хлористый ацетил, свежеперегнанный, не содержащий воды диметиланилин, совершенно не содержащий метилани-лина. 10 г эфирного масла, высушенного над сульфатом натрия, помещают в коническую колбу на 250 мл, снабженную пришлифованной пробкой при охлаждении ледяной водой приливают 20 мл диметиланилина и медленно при перемешивании смесь из 8 мл хлористого ацетила и 5 мл уксусного ангидрида, Ангидрид способствует растворению образующегося при реакции хлоргидрата диметиланилина. [c.195]

Опыт, имеющийся в области органического синтеза, заставляет, вероятно, некоторых исследователей предпочесть в качестве ацилирующего агента хлористый ацетил [см. уравнение (28)] вместо уксусного ангидрида. Существует несколько макрометодик определения гидроксильной функции с помощью хлористого ацетила. Каппельмейер и Мостерт ое утверждают, что для определения гидроксильного числа в смолах лучше всего растворять образец в толуоле, ацетилировать его раствором хлористого ацетила в пиридине, добавлять воду и этанол и титровать спиртовым раствором гидроокиси калия. Однако хлористый ацетил, по-видимому, не удается применять в масштабе меньшем, чем полумикрометоды. Высокая летучесть хлористого ацетила существенно ограничивает его применимость для микроанализа. В этих случаях можно обратиться к методикам, предложенным Лакруа а также Кепнером и Веб-бом [c.177]

В качестве ацетилирующего реагента для определения аминов применялся хлористый ацетил. По сравнению с уксусным ангидридом он не имеет преимущества, а работать с ним сложнее. [c.216]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Титрование, в котором участвует активный атом водорода енола, имида двухосновной кислоты, фенола или некоторых других протонодонорных групп, также можно рассматривать как реакцию нейтрализации. Соединения, содержащие одну из таких групп, представляют собой донорные кислоты, в то время как соединения, содержащие ацетильный катион или частично поляризованное ароматическое ядро, являются акцепторными кислотами. Примеродм последних может служить хлористый ацетил и лi-динитpoбeнзoл (см. гл. 16 и 20). Все эти соединения называют аналогами кислот и их определение обсуждается в гл. 16—21. [c.219]

Природа выделяющегося газа устанавливалась эвдиометрическим путем. Эти результаты показывают, что непосредственным продуктом взаимодействия цинкметила с хлорокисью углерода является действительно хлористый ацетил, который, в свою очередь 1 , взаимодействуя с цинкметилом, дает кристаллический продукт. Согласно этому надо ожидать, что при определенных условиях реакция может остановиться на первой фазе. В самом деле, как известно, в одном из прежних опытов я получил большое количество уксусной кислоты, и очень незначительное, правда, количество последней образовывалось также и во всех последующих опытах. Однако, несмотря на неоднократное изменение условий взаимодействия фосгена и цинкметила, мне так и не удалось предохранить образующийся хлористый ацетил от дальнейшего действия цинкметила. [c.130]