Растворители каталитическое влияние

Все ХИМИКИ, занимающиеся катализом, выделяют эффекты среды, которые вызывает растворитель, в особый класс, не называя влияние среды, или растворителя, каталитическим влиянием. Тем не менее формально растворитель может выполнять роль катализатора, и в этом разделе мы эту роль рассмотрим. [c.81]

Каталитические реакции очень разнообразны. Во многих реакциях каталитическое влияние проявляется в скрытой форме. Сюда прежде всего относятся реакции в растворах. Как мы видели, поляризация, диссоциация и ионизация веществ в растворах — виды активации веществ — происходят под действием растворителя, который, очевидно, играет в этом случае роль катализатора. Большое влияние на скорость и направление процессов оказывают ионы ОН3 и ОН. [c.206]

Растворение угля является процессом деполимеризации его органической массы под действием растворителя и температуры. В ряде случаев на процесс растворения может оказывать каталитическое влияние минеральная часть угля. Процесс деполимеризации при 315-350°С сопровождается отщеп- [c.138]

Влияние растворителя. В зависимости от природы растворителя скорость каталитических реакций молсет довольно заметно изменяться. Полная исчерпывающая теория этого явления в настоящее время еще не разработана. Можно лишь предполагать, что растворитель каким-то способом активизирует молекулы реагируюш,их веш,еств, делает их более реакционноспособными. При этом большое значение имеет полярность молекул растворителя, под влиянием которой молекулы реагирующих веществ переходят в более активную ионизированную форму. [c.163]

Если реакция протекает через переходное состояние, в состав которого входит растворитель, АЗ/" и АН/ будут зависеть от свойств растворителя. Такое влияние растворителя аналогично каталитическому действию. [c.601]

Помимо явно каталитических процессов, в химии постоянно приходится иметь дело с такими, при которых каталитические влияния проявляются в скрытой форме. Сюда относятся прежде всего реакции в растворах, на большинстве которых сильно сказывается природа применяемого растворителя. [c.346]

Каталитическое влияние растворителя идет главным образом по линии расслабления связей в реагирующих молекулах, вследствие чего они и становятся более реакционноспособными. Но чем полярнее молекулы растворителя, тем сильнее их влияние на частицы растворенных веществ. Поэтому реакции в растворах протекают, как правило, тем быстрее, чем полярнее растворитель. [c.346]

Очень важна смертность адсорбента. Прежде всего он не должен смешиваться ни с одним из употребляемых для хроматографий растворителей и вступать с ними в химические реакции. Кроме того, адсорбент не должен реагировать ни с одним из компонентой хроматографируемой смеси и не должен оказывать на компоненты смеси каталитического влияния. [c.340]

Если реакция проводится в водном растворе, то при общем кислотном катализе наряду с каталитическим влиянием кислоты НА( необходимо учитывать возможное каталитическое влияние растворителя (Н О) и ионов гидроксония (НзО ). [c.430]

Имеются доказательства того, что сульфатизация тантало-ниобатов, как и многие другие процессы разложения минералов растворителями (например, получение искусственного рутила из ильменита при солянокислотной обработке, окисление пирита и некоторых других сульфидов кислородом в щелочной среде), являются топохимическими. Отличительные черты топохимических реакций 1) атомы взаимодействующего твердого тела лишены подвижности, которая характерна для частиц в жидкой и газообразной фазах 2) большое влияние реальной структуры и дефектов кристаллов 3) образующийся твердый продукт оказывает каталитическое влияние, сила которого зависит от состояния этого продукта 4) так как возможно лишь минимальное перемещение реагирующих частиц твердого тела, продукт реакции часто сохраняет внешнюю форму кристаллов исходного вещества. Эти особенности определяют кинетику процесса. [c.35]

В настоящее время большинство исследователей считают, что растворение угля в конечном итоге является процессом деполимеризации его органической массы под действием растворителя и температуры. В ряде случаев на процесс растворения может оказывать каталитическое влияние минеральная часть угля. Процесс деполимеризации при 315—350 °С сопровождается отщеплением оксида и диоксида углерода, а при более высоких температурах — отщеплением метана. [c.190]

Оба обнаруженных эффекта — влияние природы и состава растворителя и влияние длины углеродной цепочки аниона в соли катализатора, можно объяснить различием в степени сольватации как активированного колшлекса, так и молекул катализатора в растворе. Это влияние понижается с увеличением длины углеродной цепочки карбоновых кислот, что должно сопровождаться повышением скорости каталитического разложения гидроперекиси кумола. Соответственно изменяется и величина кажущейся энергии активации. Кроме того, здесь также могут сказаться и различия в степени ассоциации солей жирных кислот в растворе [8]. [c.235]

На основании проведенных данных по подбору растворителя, изучению влияния мольного соотношения компонентов катализатора, его концентрации, температуры и продолжительности реакции найдены лучшие условия получения ЦДТ-1,5,9, в которых. проведен балансовый опыт (табл. 3). После окончания реакции каталитический комплекс разлага- [c.58]

В 60-х годах XIX в. было замечено, что скорость реакции зависит от природы жидкой среды (растворителя) и влияние последней объяснялось ее контактным (каталитическим) действием [56]. Однако до появления монографии Вант-Гоффа Очерки по химической динамике [61] химики больше не возвращались к выяснению этого вопроса. Вант-Гофф, рассматривая протекание реакций в растворе, отмечал ... встречается только одна причина неправильности, заслуживающая специального рассмотрения, а именно влияние среды на скорость реакции... Все изучение хода превращения будет иллюзорным, если не будет заранее исключено влияние этого возмущающего действия. Влияние среды на скорость превращения по мере совершения последнего является наиболее важным и наиболее реальным, даже если химические действия или какие-либо аналогичные другие действия представляются исключенными (подчеркнуто мной.—-В. Д".) [61, русск. перев., стр. 56]. Хотя в этой цитате говорится о важной роли инертного растворителя а скорость реакции, но, подразумевая под химическим действием только реакцию между растворителем и растворенным веществом, автор огрубил понятие химического влияния и тем самым подверг сомнению правильность выдвинутой им аталитической ( контактной ) теории действия растворителя, повторяющей идеи Бертло и Пеан де Сен-Жиля. [c.46]

Было найдено, что наилучшим растворителем для конденсации является ледяная уксусная кислота. В то время как в уксусной кислоте при 20—25 °С реакция проходит полностью за 2 суток, в бензоле, ацетоне, спирте, дихлорэтане или четыреххлористом углероде она практически не идет и требует, по-видимому, высокой температуры . Это можно объяснить каталитическим влиянием уксусной кислоты, обнаруженным и в ряде других случаев диенового синтеза . Проведение конденсации в уксусной кислоте позволяет осуществлять изомеризацию аддуктов без выделения их из реакционной массы после конденсации (ср. ). [c.108]

При большой концентрации катализатора может происходить некоторое изменение положения равровесия, вызываемое изменением состава среды (а не каталитическим действием). Вследствие недостаточной унификации терминологии иногда относят к каталитическим влияниям и смещение равновесия под действием растворителя, или иэменения величины поверхности данной фазы. [c.493]

Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

Для обесцвечивания нефтяных масел применяются глины или фуллерова земля, причем или масло фильтруется через относительно толстый слой крупных частиц глин, или тонкие глины приводятся в контакт с горячим маслом. Фильтрация всегда проводится при несколько повышенных температурах. Масло часто разбавляют лигроином или другим подобным растворителем для понижения вязкости. Контактный процесс обычно проводится при значительно более высокой температуре, иногда доходящей до 260—315° С. Глины часто перед применением активируют путем обработки кислотой (стр. 449). При высоких температурах эти глины оказывают определенное каталитическое влияние на крекинг. При более низких они применяются для адсорбции посредством фильтрации или контакта. Однако адсорбированные ими вещества — красящие и другие — часто очень прочно удерживаются и могут быть удалены только прокаливанием. Эта регенерация ожиганием должна проводиться при возможно более низких температурах, ибо она приводит к потере адсорбционной силы. Тем не менее, часто глины можно применять многократно. Регенерация всегда приводит к потерям вследствие распыления. Глины, употребленные для контактного процесса, редко подвергаются регенерации. [c.106]

Реакция осуществляется в исключительно мягких условиях в среде эфирных или углеводородных растворителей. Изучено влияние природы и структуры каталитического комплекса, условий его формирования на выход и состав продуктов реакций. Обсуждается действие природы функционального заместителч в ненасыщенном субстрате яа направление сдвига двойных связей. [c.125]

Работы Меншуткина впервые на большом экспериментальном материале показали каталитическое влияние растворителя на ход реакций [8]. Изученная в 23 растворителях реакция соединеция триэтиламина с йодистым этилом во многих случаях имела существенно различные скорости при замене одного растворителя другим. Так, например, в бензиловом спирте она оказалась в 742 раза выше, чем в гексане. Этот превосходный пример повышения активности реагентов в зависимости от среды был затем широко использован Оствальдом для своих обобщений по катализу. На него Оствальд ссылается, в частности, и в своем докладе (1901) в Гамбурге. Уже эти действия растворителя,— говорится в докладе,— мы должны будем признать за каталитические . Являясь весьма пассивным в отношении к идея.м об образовании промежуточных соединений между катализатором и реагентами, Оствальд считает, что такими действиями растворителя не должно быть предопределено решение вопроса о том, образуются ли при этом, может быть, соединения между растворителем и реагентами... [9]. Русские же химики (Кондаков, Меншуткин, Курнаков, Шилов и другие), следуя показательным примерам Бутлерова, Густавсона и других исследователей, не сомневались в наличии тех или иных, может быть комплексных, соединений между раство рителями и реагентами в экспериментах Меншуткина. Как известно, впоследствии такое предположение было Подтверждено. [c.78]

Методика разделения адсорбцией на силикагеле заключается в том, что через колонку, наполненную адсорбентом, пропускается исследуемая жидкость. Для ускорения фильтрования можно применять давление инертных газов. Адсорбированные вещества затем вытесняются из колонки каким-либо десорбонтом — веществом более поверхностно-активным, например, метиловым спиртом, ацетоном п т. п. Нри фильтровании высокомолекулярных, вязких фракций их можно разбавлять н-пентаном или другим низкокнпя-щим парафиновым углеводородом, а вытеснять с поверхности адсорбента промывкой больщим количеством того же растворителя пли каким-либо полярным десорбентом. Так как в процессе адсорбции выделяется тепло, а за счет этого тепла и под каталитическим влиянием адсорбента возможны различные химические превращения на поверхности адсорбента (полимеризация, окисление и т. п.), то колонку с адсорбентом необходимо охлаждать. На фиг. 6 показана колонка для хроматографической адсорбции. [c.119]

Изучали катализ аутоокисления моноолефиновых углеводородов в присутствии ионов тяжелых металлов в неполярной среде [4]. При применении в качестве растворителя одного циклогексена или смеси его с геп-тановой кислотой каталитическое действие металлов было существенно различным в полярной среде реакция протекала гораздо быстрее (см. таблицу). Следовательно, механизм оки ления, действующий в полярной среде, не распространяется на углеводородные растворы. Окисление в цикло-гексене в присутствии двухвалентного марганца характеризуется индукционным периодом, который не наблюдается при добавлении гидроперекиси трет-бутила. Изучение каталитического влияния хелатообра-зуюших реагентов на следы металлов в циклогексене [18] показало, что эффективность этих реагентов обусловлена их пространственным влиянием и действием на окислительно-восстановительный потенциал металла последнее может повышать или снижать каталитическую активность. Медь можно связывать в виде комплексного соединения при помощи различ- [c.301]

Условия проведения реакций каталитического дегалоидирования с точки зрения получения соединений, меченых тритием, рассмотрены в работе [34 . Дегалоидирование изучали при разных давлениях газообразного трития, температурах, продолжительности реакции и концентрациях галоидзамещенных соединений. Процессы, протекающие с участием изотопов водорода в системе водород-палладий-растворитель, и влияние всех компонентов этой системы на молярную радиоактивность препаратов рассмотрены в обзоре [35]. В этой работе приведены следующие закономерности, обнаруженные при замене атома галоида на тритий. Если скорость реакции дегалоидирования много выше скорости изотопного обмена трития с растворителем, то молярная радиоактивность продукта реакции будет равной молярной радиоактивности газообразного трития, с учётом изотопных эффектов водорода при растворении и адсорбции на палладии (для этого процесса значение коэффициентов разделения протий-тритий достигали 2,5). Если скорость основной реакции сравнима или меньше скорости изотопного обмена с растворителем, то происходит непрерывное разбавление трития протием. Подобный процесс хорошо иллюстрируется данными, приведёнными в табл. 19.1.8. [c.500]

Полибутадиен получают также полимеризацией бутадиена в растворителях под влиянием свободных радикалов в окислительно-восстановительной системе [318] или при действии каталитических количеств некоторых металлорганических соединений, таких, как литийорганические соединения (бутиллитий) [319, 320], комплекс натрия с нафталином [321] или каталитической системы А1(СгН5)з -f Ti U [322]. В последнем случае полибутадиен получается с содержанием 1—4% звеньев 1,2 и 70—73% звеньев цис-1,4. [c.629]

Известные промышлевные процессы получения бензойной кислоты, широко используемой в различных областях промышленности (рис. 3.4) [218], осуществляются без растворителей или в растворе органических кислот. Последнее направление еозникло относительно недавно-, когда установлено каталитическое влияние карбоновых кислот на процесс жидкофазного окисления толуола и других алкилбензолов в присутствии металлов переменной валентности. Ниже приводится описание нескольких типов вариантов тех1нического процесса получения бензойной кислоты. [c.134]

Вопросы каталитического влияния минеральных кислот на этерификацию епиртов, а также зависимость скорости этерификации от строения спирта и кислоты и характера растворителя были впервые разработаны русским химиком П. А. Меншуткнным. Работы эти являются капитальным вкладом в органическую и физическую химию. [c.616]

Поскольку можно считать доказанным каталитическое влияние аминов на реакцию 2,4-динитрохлорбензола с аминами, вполне логично предположить, что и другие основания, например гидроксил- и ацетат-ионы, способны катализировать эту реакцию. Возможность катализа гидроксил-ионом исследовалась в двух работах. Баннет и Пруитт, авторы первой из них [79], утверждают, что реакцию 2,4-динитрохлорбензола и пиперидина в смеси 50% диоксана и 50% воды не катализируют ни пиперидин, ни гидроксил-ион. Однако в более поздней работе [74] было достоверно показано, что н-бутиламин катализирует реакцию 2,4-динитрохлорбензола с н-бутиламином в той же системе растворителей. Кроме того, результаты этой работы, по-видимому, говорят в пользу предположения о том, что гидроксил-ион также играет роль катализатора. В обоих этих исследованиях трудность заключалась именно в обнаружении каталитического действия иона гидроксила, так как субстрат реагирует с этим ионом, образуя 2,4-динитрофенол, гораздо быстрее, чем с амином, давая Ы-замещенный анилин. [c.54]

Сказанное наглядно иллюстрируется кривыми рис. 13, где даны два идеализированных случая. Однако в реальных условиях чаще всего бывает, что сольватирова-ны и исходные частицы и активированный комплекс, а замедление или ускорение реакции обусловливается разностью между эффектами сольватации исходных реагентов и активированного комплекса (при условии отсутствия осложняющих факторов, так как в зависимости от природы растворителя может меняться и характер сольватации). Это, безусловно, затрудняет нахождение истинных кинетических и термодинамических параметров в жидкофазных реакциях, создает ложные компенсационные эффекты и т. д. Установление истинного характера сольватации реагирующих частиц и активированного комплекса — одна из главных задач при изучении кинетического (каталитического) влияния среды на скорость и направление химических реакций. [c.83]

Таким образом, наиболее существенная особенность проведенного анализа теории метода погружения — отмеченное [159] запаздывание в формировании скачков потенциала Афд и ЕАф, что, как указывалось выше [158], согласуется с наблюдениями [165—167] о каталитическом влиянии адсорбированного растворителя на скорость стадии переноса электронов. В то же время, как мы видели, в области ПНЗ достаточно высока скорость формирования ЕАф на МЭ. При приближении к ПБ эта скорость снижается. Не исключено, что нулевой или незначительный заряд поверхности электрода в области ПНЗ заметно ускоряет формирование 2Аф и особенно Aфdip(s). [c.80]