Сульфиды в качественном анализе

Влияние сернистого газа на течение анодной реакции ионизации металла, как было показано выше, по крайней мере для видимых пленок, не является столь значительным, как на течение катодной реакции. Однако новые продукты катодной реакции, возникающие за счет восстановления сернистой кислоты, могут привести к изменению состава образующихся продуктов коррозии. Так, например, образующийся при восстановлении сернистого ангидрида ион тиосульфата может в кислой среде распадаться с образованием двухвалентного иона 3 ", который легко вступает в реакцию с металлом, образуя сульфиды. Качественный анализ продуктов коррозии на меди,проведенный нами при помощи азида натрия, обнаружил наличие сульфида. [c.219]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Переломным этапом в истории химии явилось открытие Д. И. Менделеевым периодического закона (1868 г.). Это открытие наложило глубокий отпечаток на все смежные области науки. В качественном анализе классификация групп катионов при систематическом ходе анализа тесно связана с периодической системой Д. И. Менделеева. В количественном анализе нередко используются те же принципиальные схемы разделения, те же свойства сульфидов, окислов и других соединений, что и в качественном анализе. [c.12]

Вероятные размеры первичных центров кристаллизации соответствуют формулам (СаРз) [Ва (50 )з1+ и т. п. Однако такие группы, по-видимо-му, еще не могут создать поверхности раздела. Образование первых частиц твердой фазы и срастание этих частиц в агрегаты, состоящие из нескольких десятков и сотен молекул, еще не представляет осаждения вещества. Эта стадия формирования осадка соответствует коллоидным системам. Из качественного анализа хорошо известно образование коллоидных растворов сульфидов металлов, например сернистого никеля. Произведение растворимости N 8 очень мало расчет, а также ряд экспериментальных методов подтверждают, что в коллоидном растворе N 5 никель количественно переходит в нерастворимое соединение. Тем не менее отделить сернистый никель от раствора в обычных условиях фильтрования невозможно, так как коллоидный раствор проходит через поры фильтровальной бумаги. [c.54]

Разделение элементов на группы в зависимости от растворимости их сульфидов широко применяется в качественном анализе. Подобные же методы нередко применяются и в количественном анализе, в частности, для отделения меди, висмута, олова и других металлов от железа. [c.93]

Сумма содержания определяемых компонентов при полном анализе должна быть равна 100%. Этот способ проверки правильности часто применяется при полном анализе горных пород, технических силикатов и сплавов. Если сумма не равна 100%, то это указывает либо на ошибку при выполнении анализа, либо на неправильный качественный анализ. Так, например, по содержанию серы (взвешенной в виде сернокислого бария) рассчитывают содержание серного ангидрида в горной породе, между тем как в действительности сера находилась в виде сульфида. В этом случае ошибочно рассчитанная сумма, очевидно, может превышать 100%. К тому же, удовлетворительная близость суммы к 100% не гарантирует еще точности анализа. Например, если при осаждении гидроокиси алюминия в осадок попадут также кальций и магний, то сумма будет равна 100%, несмотря на ошибочность результатов для окислов алюминия, кальция и магния. [c.482]

В количественном и качественном анализе при изменении pH осуществляют фракционированное осаждение сульфидов. [c.516]

В ходе разработки качественного анализа были предложены разнообразные методы разделения, целью большинства которых являлась замена газообразного НгЗ другими реагентами или устранение операции осаждения ионов в виде сульфидов. Одкако классический метод разделения по Фрезениусу все еще применяется и в настоящее время. [c.80]

В. Растворите немного полученных кристаллов в воде. Содержится ли в растворе свободный (растворенный) сероводород Можно ли пользоваться полученным клатратом в качественном анализе для осаждения малорастворимых сульфидов [c.447]

Однородные константы веществ можно расположить по их величинам 2и. .. 2о, как, например, длины волн отдельных элементов в спектре. В качественном анализе в спектре исследуют соответствующий интервал и наблюдают, появляются ли искомые сигналы 2 . .. 2п- Последними могут быть, например, световое излучение определенной длины волны, образование осадка сульфида при различных регулируемых концентрациях сульфид-ионов и т. д. Из таких данных делают выводы о присутствии или отсутствии искомого вещества. [c.11]

На различной растворимости в воде сернистых соединений отдельных металлов основан систематический ход качественного анализа катионов. Часть последних (Na К Ва и т. д.) образует сульфиды, растворимые в воде, другая часть (Fe , Мп , и т. д.) — нерастворимые в воде, но хорошо растворимые в разбавленной НС1, и, наконец, третья часть (Си , РЬ +, Hg и т. д.) — нерастворимые ни в воде, ни в разбавленных кислотах. Поэтому, действуя на раствор смеси катионов сероводородом сначала в кислой среде, затем в нейтральной или слабощелочной, можно отделить группы катионов друг от друга и дальше вести анализ уже в пределах каждой из них отдельно. [c.324]

Сульфиды тяжелых металлов малорастворимы в воде, имеют характерную окраску сульфид цинка ZnS — белую, меди uS — черную, кадмия dS — желтую, ртути HgS — красную. Благодаря этому они служат основой для изготовления красок (в том числе люминофоров), используются в качественном анализе. Сульфиды калия, кальция и бария применяют в кожевенном производстве для удаления шерсти со шкур. [c.384]

Наибольшее значение имеют сульфиды металлов, т. е. средние соли сероводородной кислоты. Они имеют различную растворимость в воде и кислотах 1) растворимые в воде — ЫагЗ, К З, СаЗ, ВаЗ и др., 2) нерастворимые в воде, но растворимые в разбавленной соляной кислоте — МпЗ, 2пЗ, РеЗ и др. и 3) нерастворимые в воце и соляной кислоте — РЬЗ, СиЗ, НдЗ и др. На этом свойстве сульфидов основан качественный анализ катионов (см. ч. Н1). [c.146]

Буферными смесями в качественном анализе пользуются для разделения гидроокисей, сульфидов, карбонатов, выделения сульфида цинка, осаждения хромата бария ( 66, 67, 74, 81, 60). Их применяют в гравиметрическом анализе для разделения катионов и анионов ( 114) в титриметрическом ( 135, 156), экстракционном анализе, в инструментальных методах анализа ( 165, 174). [c.59]

Систематический ход анализа анионов нельзя проводить подобно систематическому анализу катионов, потому что растворимость серебряных, бариевых, свинцовых и ртутных солей с анионами различных кислот не так четко различается при изменении кислотности среды, как растворимость сульфидов катионов разных металлов. При осаждении серебряных, бариевых и свинцовых солей сильно сказываются изоморфизм ( 22) и сорбция ( 24), которые обусловливают соосаждение ряда анионов и делают невозможным их четкое разделение по ходу качественного анализа анионов ( 108). [c.244]

В качестве примера на рис. 24 изображена зависимость от pH показателей реальных констант растворимости сульфидов Hg(И), Си(П), С(1(11), РЬ(Н), 2п(П) и Ре(П). В систематическом ходе качественного анализа катионов по сероводородному методу осаждение сульфидов осуществляют сперва при pH 0,5, а потом при pH 9—10. При этом концентрация осаждаемого катиона обычно близка к 0,1 моль/л и в раствор вводят сероводород до суммарной концентрации Сд = [c.118]

Применение буферных растворов в качественном анализе. Буферные смеси широко используются в аналитической химии, например, при проведении реакций окисления — восстановления при осаждении нерастворимых солей многих катионов и анионов, требуют,их соблюдения определенных знамений pH, как, напрнмер, осаждение сульфидов, гидроокисей, карбонатов, хроматов, фосфатов II по многих других случаях. [c.201]

В качественном анализе для отделения катионов в виде сульфидов осаждение сероводородом осуществляют из кислой среды, соответствующей 0,3 н. соляной кислоте. [c.291]

На различной растворимости сульфидов и различной окраске многих из них основан качественный анализ катионов. Для этой цели также широко применяется сероводород. [c.227]

В отличие от количественного анализа при качественном анализе не играют столь существенной роли стехиометрические соотношения элементов, входящих в состав образующегося вещества. Оно может быть и переменного состава. Так, например, многие осадки сульфидов фактически не имеют того состава, который обычно им приписывают в виде определенных формул. [c.17]

Как и в случае гидроокисей, величина pH, требуемая для до-с-тижения практически полного осаждения какой-либо малорас-"воримой соли слабой кислоты, зависит прежде всего от величины ее произведения растворимости. При малой величине произведения растворимости для осаждения требуется и малая концентрация осаждающего иона. В соответствии с этим полное осаждение соли с малой величиной произведения растворимости нередко может быть достигнуто даже в сильнокислой среде, т. е. при малой неличине pH. Так, из качественного анализа известно, что полное осаждение сульфидов катионов IV и V аналитических групп, величины произведения растворимости которых меньше достигается уже в сравнительно сильнокислой среде, именно при pH 0,5. Наоборот, для осаждения сульфидов катионов П1 группы, величины произведений растворимости которых колеблются [c.86]

Сульфиды можно обнаружить с помощью некоторых реакций, сопровождающихся образованием осадков или появлением характерной окраски. В отсутствие тиофенов сульфиды обнаруживают по появлению красного, сравнительно неустойчивого окрашивания с гексанитроцерратом аммония [135]. В работе [136] качественным анализом на присутствие сульфидов и тиофенов служит специфическая окраска активированного адсорбента под влиянием сульфидов — в красный, тиофенов — в зеленый, а их смеси — в вишневый цвет. Для проведения реакции адсорбент засыпают в стеклянные трубки диаметром 5 мм и длиной 200 мм. На поверхность адсорбента наносят пипеткой 0,1 —1,0 мл топлива, не содержащего кислородных соединений. После распределения топлива по поверхности адсорбента (примерно через 10 мин) фиксируют окраску. Чувствительность реакции 0,001% серы. [c.156]

В 1960 г. была предложена схема анализа, основанная на прямом потенциометрическом титровании (рис. 4) однако полностью исключить из нее химические методы не удалось [5]. Большое ее достоинство — возможность определения группового состава сернистых соединений во фракциях, выкипающих до 380 °С (в том числе в дизельных топливах). Вначале в образце известными методами определяют содержание общей серы, затем качественно устанавливают присутствие сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. При их наличии освобождают навеску от сероводорода подкисленным водным раствором хлористого кадмия, затем потенциометрически определяют содержание элементарной серы и меркаптанов. Титрование проводят в атмосфере азота. В другом образце, также не содержащем сероводорода, методом потенциометрической иодатометрии находят содержание сульфидной серы. По этой схеме меркаптановую серу определяют титрованием не А ЛЮя, а аммиакатом серебра ([Ag(NHg).2]NOз), не оказывающим влияние на сульфиды. Точность анализа при работе по этой схеме выше, чем по ранее описанным. [c.88]

В спектрах сульфидов максимальные пики также отвечают ионам, содержащим атом серы, при этом молекулярные ионы первичных сульфидов распадаются по р-связи по отношению к гетероатому, а вторичные и третичные — по а-связи. Иначе протекает диссоциативная ионизация тиолов их молекулярные ионы малоустойчивы и распадаются преимущественно по связи С—5, причем заряд остается на алкильных радикалах СцИгп-ц, величина которых определяет массу ионов, содержащих серу. Совокупность перечисленных сведений использовалась для качественного анализа и идентификации сернистых соединений [200]. [c.122]

В качественном анализе наиболее распространена классификация катионов по пяти аналитическим группам, которая основана на применении следующих групповых реактивов соляной кислоты, сероводорода, сульфида аммония и карбоната аммония, прибавляемых к анализируемой смеси катионов в определенной послед ов ательности. [c.254]

Качественный анализ. Качественное обнаружение ионов неорганических соединений методом осадочной хроматографии чаще всего выполняют в колонках или на бумаге. В первом случае в качестве носителей используют оксид алюминия, силикагель (являющийся иногда одновременно осадителем), кварцевый песок, стеклянный порошок, насыщенные ионами-осадителями аниониты. Иногда колонки заполняют также чистым органическим реагентом-осади-телем, например о-оксихинолином, Р-нафтохинолином, купфероном, диметилглиоксимом, а-нитрозо-Р-нафтолом и др. Неорганическими осадителями для определения катионов служат гидроксид натрия, иодид калия, сульфид натрия и аммония, гексациано-(П)феррат калия, бромид и фосфат натрия, хромат калия для определения некоторых анионов используют нитрат серебра, нитрат ртути (I). [c.232]

Различия в растворимости сульфидов лежат в основе их определения в качественном анализе. Нерастворимые в воде сульфиды имеют разнообразную яркую окраску ( dS — желтый, ЗЬгЗз — оранжевый, PbS — черный и т. д.), что объясняет их широкое использование в качестве пигментов при производстве красок. Сплавы, полученные в результате прокаливания сульфидов щелочно-земельных металлов с добавками флюса (плавиковый шпат, бура) и следами солей тяжелых металлов, применяют для изготовления светящихся красок. В кожевенной промышленности сульфиды натрия, кальция, бария нужны для обезволашивания шкур, а в медицине ванны с раствором сульфида калия применяют для лечения кожных заболеваний. [c.243]

При действии сероводорода HaS на растворы соответствующих солей (или сухим путем — из элементарных веществ) могут быть получены сульфиды (кроме PbS г) в виде нерастворимых осадков GeS, (белый), SnSa (желтый), GeS (буро-красный), SnS (бурый), PbS (черный). Осаждением этих сульфидов сероводородом пользуются в качественном анализе. Известный интерес представляет сероуглерод, получающийся при пропускании паров серы через слой раскаленного угля [c.288]

После исследований самого крупного аналитика XVIII в. Т. Бергмана, разрабатывавшего методы качественного и количественного анализа, французский химик Л. Ж. Тенар (1777—1857) применил систематический качественный анализ некоторых катионов (в современном понимании), основанный на свойствах сульфидов металлов. [c.35]

Некоторые сульфиды имеют характерную окраску uS и PbS — черную, dS — желтую, ZnS — белую, MnS — розовую, SnS — коричневую, SbaSa — оранжевую и т. д. На различной растворимости сульфидов и различной окраске многих из них основан качественный анализ катионов. [c.179]

Некоторые сульфиды имеют характерную окраску СиЯ и РЬ8 — черную, Сй5 — желтую, 2п8 — белую, Мп8 — розовую, 8п5 — коричневую, 8Ь28з — оранжевую и т. д. На рггшичной растворимости сульфидов и различной окраске многих из ь их основан качественный анализ катионов. [c.215]

При промывании осадки, полученные по ходу качественного анализа, частично проходят через фильтр. Это объясняется тем, что ионы электролита, захваченные при осаждении, растворяясь в воде, пепти-зируют осадок. Для предупреждения пептизации в промывную воду добавляют заметное количество H2S, НС1 или KNO3 (ионы К" и N0 не мешают исследованию осадка). Осадки гидроокисей металлов промывают водой, содержащей гидроокись и хлорид аммония. Образование золей нежелательно, так как оно препятствует полному разделению катионов. Однако иногда специально получают золи с яркой окраской, чтобы обнаружить следы некоторых ионов. Например, малое количество железа можно обнаружить по ярко-голубой окраске коллоидных растворов берлинской лазури (чувствительность г мл), меди — по яркой красно-коричневой окраске железистосинеродистой меди, кадмия — по желтой окраске сульфида кадмия, алюминия — по интенсивной красной окраске золя с алюминоном (лака) (чувствительность 10 г мл). [c.88]

В качественном анализе для отделения катионов IH группы от катионон других групп применяется (NH4)2S. с катионами железа, никеля, кобальта, цинка и марганца (NH4)2S образует сульфиды, например [c.243]

На различной растворимостн сернистых соединений отдельных металлов основан обычный систематический ход качественного анализа катионов. Одни из них (Na , К, Ва и др.) образуют сульфиды, растворимые в воде, другие (Fe-, Мп", Zn" и др.) — не растворимые в воде, но растворяющиеся в разбавленой НС1, наконец, третьи (Си", РЬ", Hg" и др.) — не растворимые ни в воде, ни в разбавленных кислотах. Поэтому, действуя на раствор смесн катионов сероводородом сначала в кислой среде, затем в слабощелочной, можно отделить рассматриваемые группы катионов друг от друга и дальше вести анализ уже в пределах каждой из ннх отдельно. [c.230]

Сульфиды щелочных и щелочноземельных металлов — бесцветные вещества, легко растворимые в воде. Сульфиды большинства других металлов нерастворимы или очень слабо растворимы в воде, и осаждение их в разных условиях составляет важную часть обычной схемы качественного анализа на ионы металлов. Многие сульфиды металлов встречаются в природе важные сульфидные руды включают FeS, U2S, uS, ZnS, Ag2S, HgS и PbS. [c.196]

Эксплуатация печей некоторых этиленовых установок в первые годы после пуска сопровождалась значительным выходом труб змеевиков из строя. Образцы с язвенной коррозией участка трубы со сварным швом, соединявшим трубы, после 1547, 8414 и 3300 ч работы анализировались [334, 371, 372]. Наблюдаемая на образцах коррозия может быть вызвана присутствием в среде щелочи, сульфидов, сульфатов и карбонатов, а также хлоридов, которые с металлом и кислородом образуют легкоплавкие либо летучие соединения и усиливают коррозионное разрушение металла. Рентгеноструктурный фазовый анализ продуктов коррозии выявил, что они состоят из РегОз, Рез04 и v-фазы, а количественный и качественный анализы выявили наличие в продуктах коррозии сульфидной серы. [c.177]

Еще Рагаиг [1078] показал, что при кипячении сульфида висмута с водным раствором СиС12 количественно образуется СиЗ. Хлорид одновалентной меди переходит в Си З. С другой стороны, сульфид цинка количественно взаимодействует с растворами солей висмута. Сульфид цинка успешно применяется для открытия и выделения ничтожных количеств висмута и других тяжелых металлов [24, 123, 124, 331, 502]. Свежеприготовленная суспензия сульфида свинца осаждает Аз, Нд, В1, ЗЬ и Си в виде сульфидов из предварительно нейтрализованного аммиаком раствора, нагретого до 50—60° при периодическом встряхивании. Это было использовано для разра-ботки бессероводородного метода качественного анализа [23]. [c.60]

Тиоспирты и их производные. Исследованы реакции солей кобальта с тиоглицерином [527], толуол-3,4-дитиолом [577—579 З-меркапто-4-окситолуолом [102], меркапто-бензтиазолом [955 Толуол-3,4-дитиол и З-меркапто-4-окситолуол могут быть использованы как общие реагенты для качественного анализа, посредством которых можно проводить разделение смесн катионов на группы. Толуол-3,4-дитиол был также использован для обнаружения кобальта. Соли кобальта дают с реагентом в водно-пиридиновом или изоамилацетатном растворах соединения ярко-синего цвета. Для обнаружения кобальта в осадке сульфидов кобальта и никеля на смесь последних действуют пиридиновым раствором реагента, сульфид кобальта при этом растворяется, образуя соединение си-него цвета [579], а сульфид никеля остается нерастворенным. [c.52]

Применение сернистого водорода в качестве восстановителя не совсем удобно, так как отфильтровывание выделяющейся серы представляет некоторые трудности. Кроме того, сернистый водород применяется в качественном анализе, главным образом, в качестве осадителя. Если раствор содержит какой-либо окислитель (например, азотную, хлорноватую, хромовую кислоты и тому подобные вещества), сульфид-ио будет окисляться, выделяя серу. Осажденные сульфиды будут при этом загряжены серой, затрудняющей дальнейшее их исследование. Если раствор не содержит металлов, осаждающихся сернистым водородом, но в нем находятся окислители, то сера, осажденная последними, часто вызывает сомнение, не смешана ли она с некоторым количество.м осажденногО сульфида вследствие этого возникает необходимость дальнейшего исследования осадка. Такое исследование зачастую может быть избегнуто, если предварительно разрушить окислитель. [c.52]