Кобальт роданиды комплексные

А. Вернером. Добавочные валентности позволяют многим химическим элементам присоединять по два, четыре, шесть, восемь атомов, ионов или молекул, что не соответствует числу обычных химических связей элементов. Например, двухвалентная медь образует комплексный катион с четырьмя молекулами аммиака [Си (NH J (синего цвета), двухвалентный кобальт образует синий комплекс с четырьмя роданид-ионами [ o(S N) l , четырехвалентное олово образует неокрашенный комплекс с шестью хлорид-ионами [Sn" 1J- , пятивалентный вольфрам образует комплекс с восемью цианид-ионами [W ( N) " и т. д. В таких комплексных соединениях можно выделить атомы-ком-плексообразователи, или центральные атомы (в нашем примере это медь, кобальт, олово, вольфрам), и атомы, ионы или молекулы, которые группируются вокруг них. Их называют лигандами (аддендами). В наших примерах это аммиак, цианид-ион, хлорид-ион, нитрит-ион, роданид-ион. [c.91]

Соли кобальта (ион Со++) дают с роданидами комплексные соединения, растворимые в амиловом спирте с образованием окрашенного в синий цвет кольца (см. 58, п. 5). При выполнении реакции необходимо применять разбавленный раствор Со(ЫОз)2 и добавлять его по одной капле, так как комплекс l o( NS)4]— образуется только в присутствии большого избытка ионов NS-. [c.492]

ВОДИТ к уменьшению растворимости соединений или к уменьшению степени диссоциации комплексов, в виде которых проводят определение. Так, при определении кобальта в виде синего роданидного комплекса необходимо создать очень высоку о концентрацию роданида. Несмотря на хорошую растворимость роданида калия, не удается полностью перевести кобальт в комплексное соединение. Тем не менее прибавление ацетона, который хорошо смешивается с водой, приводит к резкому снижению предела обнаружения кобальта из-за возрастания константы устойчивости комплекса. Все эти проблемы детально рассмотрены в разделе фотометрических методов анализа. [c.526]

Метод предложен Д. И. Менделеевым (1907) и Ф. М. Флавицким. Для ускорения реакций между твердыми веществами их тщательно измельчают. Например, растирая порошки металлического серебра и серы, получают черный порошок сульфида серебра. Если же растереть в ступке основной карбонат меди, он разложится на воду, газообразную двуокись углерода и черную окись меди (сине-зеленый порошок становится черным). Твердый нитрат свинца при растирании с сульфидом натрия чернеет, так как образуется черный сульфид свинца и нитрат натрия. Можно получить синий комплексный роданид кобальта и калия, красный роданид железа, растирая твердые соли кобальта или железа с роданидом калия. [c.137]

Для отличия никотина от анабазина Буркат использовал образование комплексных роданидов кобальта, кадмия, никеля и меди с анабазином. Работа была проведена с никотин-сульфатом и анабазин-сульфатом. Выделение оснований из сульфатов осуществлено обычным способом. Реакция проводилась пробирочным методом (а) и микрохимическим путем (б). Данные, полученные для анабазин-основания и технического анабазин-сульфата, приводятся в табл. 24. [c.125]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

Выполнение работы. Поместить в пробирку 2 капли насыщенного раствора соли кобальта (Н) и добавить 5—6 капель насыщенного раствора роданида аммония учесть, что при этом образуется раствор комплексной соли (МН4)2(Со(5СН)4 1. Комплексные ионы l o(S N)4P- окрашены в синий цвет, а гидратированные ионы 1Со(Н20)в1 — в розовый. Отметить цвет полученного раствора [c.217]

Роданидные комплексные соединения получаются при прибавлении к раствору соли кобальта (II) избытка роданида калия или аммония [c.376]

Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

Взаимодействие с растворимыми солями кобальта, меди, ртути и свинца. Соль кобальта (II) с 8 N" образует комплексный роданид розового цвета [c.249]

Кобальт. С фосфорной солью он дает синее стекло. Роданид аммония NH4[ NS] в водном растворе образует с Со комплексные соли кобальта, обладающие синим цветом. В присутствии Ее + к раствору следует добавить щавелевую кислоту. [c.140]

Для аналитической химии представляют интерес комплексные роданиды кобальта синего цвета, образующиеся в неводных растворителях. В водных растворах эти комплексы распадаются. Прочность комплексов характеризуется следующими цифрами (табл. 7). [c.19]

Несмотря на сравнительно большое количество работ по аналитической химии кобальта, многие из методов определения кобальта недостаточно удовлетворительны. Наиболее быстрыми способами определения кобальта являются колориметрический и полярографический методы. Нанример, колориметрическим пирофосфатно-рода-новым методом можно достаточно легко п быстро определять небольшие количества кобальта в растворе (от 0,01 до 1%). Этот метод основан на получении комплексного соединения кобальта с роданидом, образующегося в нейтра.льной пли слабокислой среде. Этот комплекс растворим в органических растворителях (например, ацетоне, амиловом спирте, эфире). При этом комплексное соединение, переходя в недиссоциированное состояние, окрашивает раствор в интенсивный голубой цвет. Наиболее благоприятные условия для образования комплекса и точного определения кобальта создаются при введении небольшого количества пирофосфата натрия [106]. [c.153]

Аналогично цинку с роданидом метилового фиолетового можно соосаждать и другие элементы, образующие комплексные анионы, например, висмут, медь, кадмий. На этом же принципе основан способ отделения микроколичеств цинка, кадмия, ртути, висмута и кобальта от макроколичеств никеля, магния и хрома [147]. Разделение ионов при помощи ионообменников. Применение органических и минеральных ионообменников для разделения ионов основано на различии прочности соединений ионов с ионообмен-ником. При этом методе разделения ионов используют различие в таких свойствах, как заряды или объемы ионов, степень их гидратации или гидролиза, различие в способности к образованию комплексных соединений с растворителем (элюентом) и изменение этих свойств в зависимости от pH среды и природы ионообменника. [c.81]

Аналогично цинку с роданидом метилового фиолетового можно соосаждать и другие элементы, образующие комплексные анионы например, висмут, медь, кадмий. На этом же принципе основан способ отделения микроколичеств цинка, кадмия, ртути, висмута и кобальта от макроколичеств никеля, магния и хрома [114]. [c.57]

Определение в форме малорастворимых соединений с комплексным катионом кобальта. Определение в форме пиридин-роданидного комплекса кобальта [1348, 1353]. Метод основан на выделении oPy S N)2 из раствора соли кобальта роданидом щелочного металла и избытком пиридина [c.96]

Таким образом определяют, наиример, ионы кобальта роданид-ным методом в присутствии ионов железа. В качестве маскирующего реагента используют раствор фтор-ионов, которые связывают Ре " в бесцветный фторидный комплекс. Хотя роданид коба-льта является менее прочным комплексным соединением, чем роданид железа, тем не менее влияние последнего можно полностью устранить, поскольку комплекс железа с маскирующим реагентом (фтор-ионом) прочнее роданида железа, а роданид кобальта, наоборот, прочнее комплекса фторида кобальта. [c.83]

Альберти с сотр. [548, 549] установили, что в эвтектической смеси хлоридов лития и калия. при 450° С Zn(H), иОгСП) и Со(П) движутся к аноду. Согласно работе [550], кобальт входит в состав аниона o U ". Аналогичный характер движения Со(И), Zn(H), Сг(П1), Re(V) в расплаве роданида калия при 210° С констатировали Бейли и Штегер [551]. Харрингтон и Сандхейм [552] считают, что в этом случае кобальт образует комплексный анион o( NS)4 . [c.261]

Ионы железа (111) мешают реакции вследствие образования роданидов железа, окрашенных в кроваво-красны цвет, поэтому синее окрашивание, вызываемое (Со(5СЫ)4Г, становится незаметным. С целью маскирования Fe " " к исследуемому раствору добавляют фториды, фосфаты, оксалаты и др., образуюш,ие с ионамн железа (ill) в сильнокислой среде устойчивые комплексные соединения, не мешающие открытию ионов кобальта. [c.78]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Роданид аммония является также реактивом на ионы кобальта. Если в растворе содержатся также ионы Fe +, их нужно предварительно связать, т. е. перевести в малодиссоциирующее соединение. Внесите в пробирку несколько капель испытуемого раствора и поместите туда же несколько крупинок твердого NH4F или NaF и взболтайте содержимое. Ионы Fe " с ионами F" образуют комплексные ионы [FeFg] , не мешающие реакции на кобальт. Затем подействуйте на смесь несколькими каплями концентрированного раствора NH S N. Синее окрашивание укажет на присутствие кобальта [c.288]

Соли кобальта (II) розово-красного цвета. Со является комплек-сообразователем с координационным числом 4 или 6 и образует комплексные соединения с различными лигандами НгО, NH3, N", NS" и т. д. Например, с роданид-ионами образуется темно-синий тетраро-дано-(Н) кобальтат калия или аммония, устойчивый в среде с малой диэлектрической постоянной [c.135]

Были синтезированы многочисленные другие комплексные соединения трехвалентного кобальта с диметилглиоксимом [1, 4—8, 10, 11, 1124—1126], содержащие во внутренней сфере анионы хлора, брома, йода, роданида, нитрата и др., а также аммиак и различные амины, как анилин, толуидин, анизидин, например, типа [СоАмин( От)2Х, Со Амин) [c.35]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Ион кобальта (II) характеризуется способностью образовывать растворимые комплексные соединения в избытке аммиака, экстрагирующиеся органическими растворителями комплексные соединения с роданид-ионом. Селективными реактивами, позволяющими определять кобальт в присутствии других элементов (меди, никеля, железа), являются оксинитрозосоедпнения. В зависимостп от содерл<ания кобальта в анализируемом объекте (оно колеблется от десятых долей до десятков процентов) применяют титриметрические, фотометрические, полярографические и атомно-абсорбционные методы. Сравнительно редко прибегают к гравиметрическим п люминесцентным методам определения содержания кобальта. [c.68]

Более подробно исследовались ацетоновые и водно-ацетоновые растворы роданидов кобальта [48]. В ацетоновых растворах при избытке ионов кобальта образуются слабоокрашенные катионные комплексы Со(8СЫ)+ с максимумом поглощения при 530 ммк. При увеличении концентрации роданида начинают преобладать более сложные комплексные группы o(S N)2, Со(5СЫ)з- и Со(5СМ)42- с максимумагии поглощения света соответственно при 570, 620 и 620 ммк [42]. Интенсивность окраски роданидных комплексов кобальта сильно зависит от концентрации ацетона и роданида аммония в растворе. На рис. 1 на оси абсцисс обозначены величины —1д[5СМ ] и на оси ординат— степень связывания кобальта в окрашенный синий комплекс (в %). Первая кривая относится к безводному ацетону, на остальных кривых обозначено процентное содержание воды в растворителе [43]. В растворе, содержащем 25% ацетона (75% воды), полное связывание кобальта в окрашенный роданидный комплекс достигается приблизительно при 0,1 М концентрации свободного роданида в то же время в 75%-ном ацетоновом растворе для полного связывания кобальта достаточна только 0,01 М концентрация роданида. [c.20]

Установлена возможность разделения платины и кобальта с использованием в качестве электролитов растворов хлорида калня, хлорида аммония, соляной кислоты, роданида калия и винной кислоты [1111]. Разделены электрофоретически смеси мышьяк — висмут — кобальт, мышьяк — кадмий — кобальт, мышьяк — свинец — кобальт с электролитом — 0,1 N раствором цитрата натрия и смеси сурьма — серебро — кобальт и сурьма — мышьяк—кобальт с фосфорной кислотой в качестве электролита [1110]. Изучалась электрофоретическая подвижность катионов серебра, свинца, ртути, висмута, кадмия, меди, железа, марганца, никеля и кобальта на бумаге в растворах нитрата калия различной концентрации [1073]. Исследовалось разделение различных комплексных соединений трехвалентного кобальта методом электрохроматографии [1026] и другими методами [1112]. [c.84]

Экстракция металлсодержащ,нх комплексных анионов с по-мош,ью основании типа пиридина в ряде случаев отличается селективностью и высокой чувствительностью. Соединения роданидов металлов с пиридином и хинолином образуются в слабокислой среде. Антииирин и диантипирилметан взаимодействуют в кислой среде. Пирамидон дает комплексы в обоих случаях. При pH 5—6 образуются комплексы типа [MeAm](S N) , в сильнокислой среде — соединения (АН), [Ме(ЗСК) ]. Элементы, экстрагирующиеся в форме соединений металл — основание — роданид, а также мета.лл — диантипирилметан — хлорид, перечислены в статьях [366]. Авторами этих работ исследованы также спектры поглощения хлороформных экстрактов тройных роданидных комплексов меди, кобальта и железа. [c.253]

Состав комплексных роданидов кобальта различен в зависимости от концентрации ионов роданида и от природы органического растворителя. В ацетоно-водных растворах при низкой концентрации роданида калия доминирует комплексный ион o(S N)7, а при более высоких -- ионы Со (S N)r [899], хотя не исключена также возможность образования гексароданида кобальта Со (5С )б . В изопропиловом и бутиловом спиртах, по-видимому, присутствуют ди-и трироданиды кобальта. [c.155]

Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

Максимумы поглощения индия, кадмия, кобальта и никеля углем. ежат в области концентрации роданида аммония 0,2—0,7 мол дж следовательно, сорбция элементов из растворов роданида аммония происходит при меньщих концентрациях, чем из растворов соляной кислоты. Это объясняется тем, что прочность отрицательно заряженных ро-данидных комплексных ионов металлов значительно выще прочности аналогичных хлоридных комплексных ионов. Из растворов роданида аммония на угле концентрируются индий, висмут, кобальт, кадмий, цинк, свинец. При этом они отделяются от алюминия, марганца, щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Благодаря избирательным свойствам угля возможно разделение таких пар элементов, как кобальт — никель, ггндий— никель и др. [c.133]

Кобальт в виде роданида экстрагируют АА после экстракционного отделения мешающих элементов этим же экстрагентом. Содержание кобальта определяют фотометрированием экстракта. Метод применен для определения кобальта в сталях [156]. при кипячении дает с АА комплексное соединение, которое затем экстрагируется смесью (1 1)АА и хлороформа. Содержание хрома определяют фотометрированием полученного экстракта. Метод применен для определения хрома в сталях и сплавах на железной основе [157]. Уран в виде ацетилацетоната практически полностью экстрагируется бутилацетатом нри pH 6—7. Комплекс в экстракте находится в виде продукта присоединения и02(СбН702)г СбНвОг. МаксЕшум светопоглощения экстракта находится нри 365 ммк. На основе этих данных разработана методика экстракционно-фотометрического определения урана в присутствии других металлов [158]. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология