Алкоголяты, при синтезе спиртов

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

В то время как низкомолекулярный триалкилалюминий уже при простом соприкосновении с воздухом воспламеняется, высокомолекулярный алкилалюминий легко окисляется воздухом в алкоголят алюминия. Окисление проходит так гладко, что отходящие газы, если для окисления применяется воздух, состоят практически из одного азота. Гидролизом алкоголята лолучают затем спирты. Синтез протекает согласно следующим уравнениям [c.221]

Алкоголяты магния, образующиеся при синтезе спиртов реакцией Гриньяра, также проявляют свойства кислот Льюиса и могут координироваться с избытком соответствующего альдегида или кетона. Если получен алкоголят первичного или вторичного спирта (т.е. при использовании в качестве исходных веществ альдегидов), то в образовавшемся комплексе осуществляется гидридный переход, что приводит к восстановлению исходного карбонильного соединения и окислению полученного алкоголята [c.235]

Для В. С. Гутыри характерен строго научный подход к решению практических задач. Так, изучив существующие тогда в мировой практике методы синтеза этилового спирта, он остановился на наиболее перспективном методе гидратации олефинов с помощью минеральных кислот (серной кислоты) с последующим омылением эфиров в алкоголи. Экспериментальные исследо- [c.4]

Успешная разработка вопроса об использовании реакционной способности карбонильной группы в синтезе спиртов вызвала к жизни новые ответвления в работе. Параллельно изучению предельных спиртов в Казанской лаборатории А.М. Зайцев с сотрудниками длительное время изучал синтетические методы получения непредельных, а также различной природы многоатомных спиртов. К моменту появления первой работы А. М. Зайцева по получению диаллилкарбинола [138], было описано всего несколько непредельных спиртов, причем была доказана первичность только одного из них — аллилового спирта СН2 = СН — СН2ОН. А. М. Зайцев задался целью обогатить органическую химию новыми непредельными спиртами, а также испытать возможности перехода от них, через галогенопроизводные, к многоатомным спиртам. Он попытался получить алкоголь с двумя или тремя аллиловыми радикалами, путем действия цинка на смесь иодистого аллила с угольным эфиром. Попытка не удалась главным продуктом реакции оказался диаллил, спиртовой фракции почти не было. Но когда угольный эфир был заменен муравьиным, ожидания оправдались — получился диаллилкарбинол [138] [c.197]

Пытаясь рационализировать процесс синтеза этилового алкоголя, применяя те же кислотные скрубберы, мы изучали условия протекания реакции между этиленом и серной кислотой, не прерывая процесс и основываясь на принципе работы батареи реакционных аппаратов [41. Ока алось, что, используя любые варианты работы скрубберов, но не изменяя их конструкции, нельзя достигнуть одновременного снижения расхода серной кислоты и увеличения коэффициента использования этилена в газе (табл. 1). Из данных табл. 1 видно, что с понижением расхода кислоты на единицу спирта выход последнего падает. Эта закономерность подтверждает абсолютную неприменимость скрубберов в качестве реакционных аппаратов в технологическом процессе синтеза. [c.26]

Хлоргидрин реагирует с основанием, образуя эпоксид. Этот процесс является примером синтеза эфиров но Вильямсону. Первой стадией такого синтеза эпоксидов является превращение спирта в алкоголят-ион. [c.446]

Исходный первичный спирт обрабатывается смесью 48%-ной водной бромистоводородной кислоты (примечание 1) и серной кислоты (примечание 2). В синтезах бромистоводородную кислоту применяют с избытком в 25% для возможно более полного превращения спирта в соответственный бромид смесь кипятят с обратным холодильником (примечание 3), после чего бромид отгоняют от реакционной смеси. Нерастворимый в воде слой отделяют, промывают последовательно водой, холодной концентрированной серной кислотой (примечание 4) и раствором соды затем бромид отделяют, сушат хлористым кальцием (примечание 5) и перегоняют. Способ можно видоизменять в зависимости от физических и химических свойств взятого алкоголя или бромида, образующегося при реакции. Например, при получении бромистых этила и аллила реакционную смесь не кипятят с обратным холодильником, так как бромистый этил очень летуч, а бромистый аллил при нагревании легко [c.108]

Опытным технологам хорошо известно влияние порядка загрузки компонентов, и они используют это эффективное средство для пол учения смол требуемого строения. Например, при изготовлении алкидов на маслах синтез проводят в две стадии, первой из которых является получение моноглицеридов жирных кислот путем алкоголи-за масел многоатомными спиртами. [c.13]

Синтез высших спиртов из низших. При нагревании спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов происходит синтез высших спиртов из низших. Так, например, из алкоголята пропилового спирта получается так называемый дипропиловый алкоголь. Реакция выражается уравнением [c.202]

Для синтеза преимущественно первичных спиртов нормального строения в производственных масштабах применяют триалкилалюминий. Например, при регулируемом окислении триэтилалюминия (с. 346) образуется алкоголят триэтилалюминия, легко гидролизующийся с образованием этилового спирта [c.129]

Синтез этилового алкоголя из этилена является частным случаем проблемы получения простейших алифатических спиртов из соотнетствующих олефинов, начиная от этилена и кончая амиленами. Синтез спиртов из олефинов не содержит ничего принципиально нового и оригинального в теоретическом отношении, однако эту проблему нельзя считать вполпе решенной вследствие нерентабельности некоторых технико-экономических показателей, определяющих в каждом случае возможность перехода от лабораторного масштаба к заводскому. [c.18]

Синтез Вильямсона представляет нуклеофильное замещение иона галогена алкоголят- или фенолят-ионом он аналогичен синтезу спиртов из алкилгалогенидов при действии водного раствора щелочи (разд. 15.10). Арилгалогениды нельзя использовать вследствие их низкой реакционной способности по отношению к нуклеофильному замещению, если в кольце не присутствуют ЫОа-группы (или другие сильные электроноакцепторные группы)-в орто- или nupu-положении к галогену (разд. 26.10). [c.537]

Для получения этил-трйг-бутилового эфира используют алкоголят спирта и галоидный алкил (синтез Вильямсона). [c.230]

Он констатировал, что когда коэфициент п>1, т. е. для случая синтеза алкоголей высших, чем метиловый спирт, общая реакция ишользования водяного газа дает место и образованию naipoBi (воды. [c.457]

Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]

Образующаяся при синтезе вода гидролизует алкоголят и соли кислот в спирт и кислоту. Последняя восстанавливается водородом через альдегид в спирт, как в синтольной схеме. [c.721]

Обычно при проведении этих рса1сций эфирный рас-грор карбонильного соединения вносят по каплям ири механическом перемешкпаиин в эфирный раствор свежеприготовленного реактива Гриньяра с такой ск( ростью, чтобы эфир спокойно кипел (реакция экзотермична). Образовавшийся алкоголят магния после нагревания реакционной смеси разлагают подкисленон водой. При синтезе третичных спиртов для разложения используют водный раствор хлорида аммония, так как в присутствии минеральных кислот возможна дегидратация. [c.277]

Алкоголиа сложных эфлров карбоновых кислот под влиянием щелочных кат лизаторов имеет особенно большое препаративное зпачепие для синтеза эфиров i мически нестойких карбоновых нислот с длинной углеродной h цепью (напрнм. р-кетокарбоповых[713—719] и эфиров спиртов, неустойчивых в кислых средах[715 [c.352]

Несмотря на доступность спиртов тетрагидрофуранового ряда, они крайне мало изучены как в смысле непосредственного практического использования, так и дальнейших синтезов на их основе. Между тем, даже имеющиеся немногочисленные исследования показывают, что подобные соединения заслуживают серьезного внимания, в том числе и как исходите вещества в органическом синтезе, например, для получения пока еще малодоступных многоатомных алкоголей, полигалоидмых производных жирного ряда и т. д. [c.196]

Из 300 мл абсолютного спирта и 30 г металлического натрия готовят алкоголят так же, как и в предыдущей стадии. К нему быстро прибавляют 326 г (1.3 г-моля) днэтило-вого эфира у-хлоризобутилмалоновой кислоты. Раствор мутнеет, и выпадает осадок хлористого натрия. Смесь кипятят на водяной бане в течение 4 час., после чего спирт отгоняют. Смесь выливают в подкисленную соляной кислотой воду и обрабатывают так же,.как и впервой стадии синтеза. [c.92]

Продолжительность синтеза 3 ч количество алкоголята натрия - 3 моля в расчете на Р-С1-группу, [ПДХФ] =0,17 моль/л, (а толуоле), [алкоголят] 2,5 моль/л (в спирте). Определено методом кулонометрического титрования. Количество Р-ОН-групп в образцах - менее 0,1 мол.%. [c.325]

Какой же метод выбрать Как всегда, следует учитывать возможность реакции элиминирования элиминирование должно быть особенно существенным в данном случае вследствие сильной основности алкоголят-иона. Поэтому третичный галогенид, который дает только или главным образом продукт элиминирования, не применяют следует использовать другую комбинацию. Натрий медленно реагирует с тре/л-бутиловым спиртом (разд. 16.6). Однако это неудобство более чем компенсируется стремлением первичных алкилгалогенидов вступать в реакции замещения, а не элиминирования. При нданировании синтеза эфира по Вильямсону следует помнить, что тенден- [c.537]

Приготовление мыла — один из самых древних химических синтезов. Конечно, этот процесс гораздо моложе , чем процесс получения этилового спирта очевидно, стремление к чистоте появилось у человека много позже желания к отравлению алкоголем. Когда германские племена во времена Цезаря варили козье сало с поташем, вымытым из пепла костров, они проводили ту же самую реакцию, которая осуществляется сейчас в грандиозных масштабах современными мыловарами, а именйо гидролиз глицеридов. В результате гидролиза образуются соли карбоновых кислот и глицерин. [c.653]

В классическом органическом синтезе наряду с серной кислотой при дегидратации алкоголей уже в прошлом столетии стали пользоваться также и другими катализаторами, которые обычно называли водоотнимающими агентами фосфорной, бромистоводородной, щавелевой и муравьиной кислотами, ацетангидри-дом (с ацетатом натрия), бисульфатом калия, хлористым цинком, сульфатом меди [135]. Дегидратацию спиртов производили в присутствии кристаллического иода. При этом предполагалось [136], что реакция проходит по схеме [c.286]

Так, реакция алкоголятов с алкилгалогенидами или алкилсульфатами является важным общим методом получения простых эфиров, известным под названием синтеза Вильямсона. Осложнения могут возникать вследствие того, что увеличение нуклеофильности, связанное с превращением спирта в алкоголят-ион, всегда сопровождается еще большим увеличением способности к отщеплению по механизму типа Е2. Взаимодействие алкилгалогенида с алкоголят-ионом может, таким образом, привести преимущественно как к реакции замещения, так и к реакции отщепления в зависимости от температуры, структуры галогенида и алкоголят-иона (стр. 276, 279). Например, еслж хотят получить изопропилметиловый эфир, то наилучшие выходы могут быть достигнуты при использовании иодистого метила и изопропилат-иона, а не изопропилиодида и метилат-иона, так как при последнем сочетании реагентов доминирует отщепление Е2-типа. [c.350]

Тот факт, что промежуточные продукты реакции не были выделе-мы, означает, что энергия активации второй стадии реакции меньше, чем для первой. Эта реакция аналогична синтезу Вильямсона, в кото-) ом алкоголят натрия реагирует с галоидным алкилом с образованием эфира (реакция 3). Вильямсон , работавший с Либихом в Гиссене, предложил этот синтез (1850) для того, чтобы установить постулированную Либихом взаимосвязь между этиловым спиртом и диэти- ловым эфиром. Реакция включает образование устойчивого натрие-кого производного и поэтому является столь же удобной для получения смешанных эфиров, как и для синтеза эфиров симметричного строения. [c.133]

Изопропилат алюминия А1[ОСН(СНз)2]з (т. пл. 118°С) и трет-бутилат алюминия применяются для специальных синтезов их получают нагреванием безводного спирта с амальгированной алюминиевой фольгой в присутствии следов четыреххлористого углерода в качестве катализатора после прекращения выделения водорода расплавленный алкоголят перегоняют в вакууме. [c.335]

Вопрос о ходе реакции конденсации сложных эфиров долгое время оставался спорным и не может считаться вполне разрешенным и в настоящее время. Истинным конденсирующим средством является, повидимому, во всех случаях алкоголят натрия (см. Мак-Эльвейн [1270]). Известно, что при проведении классического синтеза ацетоуксусного эфира из эфира уксусной кислоты и натрия необходимо всегда присутствие небольших количеств спирта, который всегда содержится в эфире уксусной кислоты, даже и после того как его тщательно очистили. Первой стадией синтеза поэтому, очевидно, является восстановление сложного эфира водородом в момент выделения по Буво и Блану конденсирующее средство получается лишь в результате этой первой реакции. Так как при начинающейся затем конденсации все время вновь образуется спирт в форме алкоголята, то вполне понятно, что не является необходимым вносить в начале реакции большое количество алкоголята. [c.448]