Суспензионная полимеризация акрилонитрила

Полимеризация акрилонитрила в диметилформамиде. Диметилформамид является одним из наиболее доступных и широко используемых растворителей полимера и сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго мономера. Этот растворитель используется также и при приготовлении прядильных растворов из гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных методом суспензионной полимеризации. [c.186]

Основным недостатком диметилформамида при использовании его в качестве среды при полимеризации является малая скорость полимеризации акрилонитрила. Как правило, продолжительность полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при конверсии мономера 70% составляет 16—24 ч, что в 8—10 раз превышает продолжительность полимеризации в большинстве других растворителей. Такая малая скорость полимеризации объясняется, по-видимому, наличием в диметилформамиде примесей аминов, которые обрывают растущую цепь и таким образом замедляют или даже ингибируют процесс радикальной полимеризации. Учитывая указанные недостатки, полимеризацию акрилонитрила в среде диметилформам 1да применяют сравнительно редко. При получении прядильного раствора из полимера, синтезированного методом суспензионной полимеризации, этот растворитель используется достаточно широко. [c.187]

Уэбб [157] определил скорость роста цепи при суспензионной полимеризации акрилонитрила. Была подробно исследована кинетика радиационной полимеризации акрилонитрила в блоке [158, 159] под действием уизлучения. [c.149]

Томас и Уэбб [99] для суспензионной полимеризации акрилонитрила, инициированной рентгеновскими лучами, предложили уравнение кр =2 П/ЫМ, где кр— константа скорости роста цепи, П — скорость полимеризации N — число частиц М — концентрация мономера в частице. [c.562]

Однако метод,суспензионной полимеризации акрилонитрила имеет пока некоторые специфические преимущества, определяющие целесообразность использования его в ряде случаев. К таким преимуществам относятся [c.184]

Методика предназначена для определения состава АБС-пластиков, полученных привитой сополимеризацией стирола, акрилонитрила и бутадиенового каучука методом блочной или блочно-суспензионной полимеризации. [c.54]

Обязательной стадией технологического процесса получения полиакрилонитрильного штапельного волокна является регенерация растворителя из осадительной ванны и из промывных вод. Условия регенерации различны в зависимости от характера применяемого растворителя. Если в качестве растворителя при полимеризации акрилонитрила в растворе или при получении прядильного раствора растворением полиакрилонитрила, синтезированного методом суспензионной полимеризации, используются органические растворители (диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид) с температурой кипения 150—180 °С, то регенерация производится испарением воды из отработанной осадительной ванны и последующей перегонкой органического растворителя. [c.203]

В зависимости от степени взаимодействия разбавителя с полимером частицы полимера могут быть плотными или рыхлыми. При этом изменяется дисперсность полимера, что, в свою очередь, оказывает влияние на кинетику процесса. Полимеризация протекает в растворе и главным образом в твердой фазе. При суспензионной полимеризации акрилонитрила в качестве раз- [c.20]

Это выражение, описывающее в кинетических параметрах суспензионную полимеризацию, имеет следующие характерные особенности. Скорость конверсии почти сразу достигает высокого значения, которое затем с ростом конверсии может измениться вследствие конкурирующих влияний изменения при этом констант скоростей (обусловленного гель-эффектом) и израсходования мономера. Скорость конверсии Яр/с уменьшается с ростом начальной концентрации мономера (обратно пропорционально корню квадратному из его концентрации). Соотношение мономер полимер в частицах определяется скорее конверсией, чем общей концентрацией мономера и поэтому кривые зависимости Нр сУ от конверсии должны почти совмещаться, вне зависимости от гель-эффекта [98] (рис. IV. 17). Приведенная форма уравнения описывает дисперсионную полимеризацию акрилонитрила при определенных условиях и, по-видимому, приложима к другим очень полярным мономерам, таким, как акриловая кислота и акриламид. [c.207]

Из ацетилена и синильной кислоты можно непосредственно получить акрилонитрил, при суспензионной полимеризации которого образуется устойчивый полимер. Расположение эле.ментарных звеньев в макромолекуле нерегулярное, поэтому полимер не полностью кристаллизуется после вытягивания. Полиакрилонитрил не плавится без разложения, однако после того, как для него был найден хороший растворитель — диметилформамид, появилась возможность формования из раствора прочного волокна](орлон, дра-лон). Акрилонитрил применяют также как компонент при сополимеризации (особенно с бутадиеном). [c.73]

Реакцию полимеризации акрилонитрила можно проводить в блоке, суспензии, эмульсии и растворе. Блочные и суспензионные полимеры не нашли, однако, применения ввиду их твердости и нерастворимости. В промышленности полиакрилонитрил преимущественно получают полимеризацией в эмульсии и растворе. [c.86]

Полистирол — термопластичный полимер, продукт полимеризации стирола. В зависимости от метода полимеризации получают блочный, суспензионный и эмульсионный полистиролы. Полистирол обладает высокой химической стойкостью и отличными диэлектрическими свойствами, но характеризуется недостаточной термостойкостью и повышенной хрупкостью при действии ударных нагрузок. Блочный и суспензионный полистиролы легко перерабатываются в изделия методом прессования, литьем под давлением и экструзией. Эмульсионный полистирол очень плохо перерабатывается литьем под давлением, поэтому его применяют чаще всего для изготовления пенистых изделий и облицовочных плиток. При сонолимери-зации стирола с другими мономерами, например акрило-нитрилом, а-метилстиролом и др., значительно улучшаются тепловые и прочностные свойства полимера. К таким стирольным пластикам относятся сополимеры, полученные при сонолимеризации стирола с акрилонитри-лом марок СН, СН-28 и СН-20. Совмещением сополимера СН-20 с нитрильными каучуками СКН-26 и СКН-40 получен пластик СН-П (прочный) с улучшенными механическими свойствами, а совмещением полистирола с каучуком СКН-18 — литьевая масса марки ПКНД и ударопрочный полистирол для переработки литьем под давлением и экструзией. [c.83]

Суспензионная полимеризация и сополимеризация акрилонитрила проводится в следующих условиях продолжительность процесса 20—120 мин, температура 30—50 °С, содержание акрилонитрила в смеси 10—20%. Количество инициатора изменяется в зависимости от заданного молекулярного веса полимера. Конверсия мономера составляет 80—85%. [c.185]

Вследствие указанных недостатков водные растворы роданистых солей не нашли практического применения в качестве растворителя полимера, получаемого методом суспензионной полимеризации, и используются только при полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в растворе. [c.190]

Технологический процесс приготовления прядильных растворов из готового полимера включает следующие операции дозирование компонентов приготовление суспензии полимера в растворителе, собственно растворение, обезвоздушивание, фильтрацию и усреднение растворов (рис. 3.25). Если полимер получают методом суспензионной полимеризации, производятся все указанные операции если же применяется полимеризация акрилонитрила в растворе — только последние три. [c.54]

Другие свойства. Форма и размер гранул гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных суспензионным методом, определяются условиями полимеризации. Это могут быть частицы круглой формы, образованные, в свою очередь, из отдельных круглых частиц, или же частицы полимера могут иметь форму объемных звездочек, составленных из более мелких звездообразных или игольчатых структур. В зависимости от формы гранул полимеры обладают различной сыпучестью. Большей сыпучестью и соответственно меньшей способностью к сводообразованию обладают круглые гранулы, их легче транспортировать, хранить и дозировать. Порошок полиакрилонитрила нетоксичен. Пыль полиакрилонитрила образует с воздухом взрывоопасные смеси [5] при концентрациях выше 20 г/м . Опасность использования полиакрилонитрила усугубляется тем, что при его горении выделяется синильная кислота. [c.38]

Методика эксперимента. Сополимеризацию акрилонитрила (НАК) с техническим дивинилбензолом (ДВБ) проводили суспензионным методом в насыщенном водном растворе хлористого натрия с добавкой 1% крахмала. В качестве инициатора полимеризации использовали перекись бензоила, а порообразователя — чистые углеводороды и технические продукты, применяемые в синтезе пористых стирол-ди- [c.5]

Радикально-цепную полимеризацию диолефинов проводят эмульсионным и суспензионным методами, применяя инициаторы с температурой распада 50—70° С. Макрорадикалы полибутадиена и полиизопрена малоактивны в реакциях роста, так как неспаренный электрон конечного звена стабилизирован сопряжением с двойной связью. Поэтому отношение константы скорости роста макрорадикала к константе скорости обрыва на порядок ниже, например, чем у стирола, и на два порядка ниже, чем у винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила. Константы скорости роста макрорадикалов полибутадиена и полиизопрена при 60° С соответственно равны 100 и 50 л моль-сек). Константа скорости роста макрорадикала поливинилхлорида составляет 12 300 л] моль-сек). [c.276]

Часто зависимость Ях от /г имеет экстремальный характер [160, 166, 167]. Можно полагать, что характер зависимости гранулометрического состава бисера от интенсианости перемешивания должен определяться концентрацией используемого стабилизатора. Действительно такая тенденция показана в работе [167] при исследовании суспензионной полимеризации стирола и сополимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. При относительно высоких содержаниях стабилизатора увеличение интенсивности перемешивания приводит к незначительному уменьшению ds [в"уравнении (5.6) 6 = 0,61]. При уменьшении содержания стабилизатора зависимость ds от п описывается двумя уравнениями, в которых а и Ь равны соответственно 2,0 и —0,9 и 91,2 и —2,45, что свидетельствует об изменении гидродинамических характеристик реакционной системы. При дальнейшем снижении концентрации стабилизатора зависимость ds от п принимает экстремальный характер— увеличение наблюдается в области малых и больших частот перемешивания. Повышение ds при высоких интенсивностях перемешивания, вероятно, связано с тем, что в этих условиях,кинетическая энергия капель возрастает настолько, что прочность защитных слоев стабилизатора становится недостаточной и процессы коалесценции капель начинают преобладать над процессами диспергирования. [c.113]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

В настоящей главе были сформулированы некоторые общие закономерности бифазной полимеризации и рассчитаны для нее МВР, получающиеся при обрыве цепи диспропорционированием и рекомбинацией. Приложение этих расчетов к исследованию полимеризации акрилонитрила и винилацетата в водной дисперсии позволяет сразу объяснить ряд кажущихся аномалий, обнаруживаемых при изучении этих процессов обычными кинетическими методами. Все они оказываются обусловлены тем, что полимеризация в водной дисперсии (как бы она ни планировалась — в виде полимеризации в растворе, бисерной или эмульсионной) неминуемо вырождается в суспензионную полимеризацию частично водорастворимого мономера, т. е. типично бифазный процесс. Этот процесс характеризуется гомофазным инициированием, в результате которого цепочки начинают рост в воде, но затем большая часть их захватывается частицами образовавшейся на ранней стадии суспензии и заканчивает рост уже в существенно иных условиях. Так как акрилонитрил лучше растворим, чем винилацетат, влияние гетерофазности сказывается на его результирующем МВР в большей степени, чем на МВР поливинилацетата. Однако в обоих случаях получаются широкие распределения с двумя или тремя максимумами это проиллюстрировано на целом ряде экспериментальных МВР. Прямым доказательством гетерофазного характера полимеризации этих мономеров в водной дисперсии служит сравнение соответствующих МВР с распределениями для тех же полимеров, полученных в существенно гомофазных условиях, т. е. полимеризацией в блоке или истинном растворе. [c.242]

Для исследования были взяты образцы полиакрилонитрила двух видов. Один из них получен суспензионным методом полимеризации акрилонитрила в гетерогенных условиях в воде с применением в качестве катализатора системы персульфат — метабисульфит калия (образцы 1 и 2), другой—получен лаковым методом в диметилформамиде (образец 3) и водном растворе роданистшго натрия (образец 4) в присутствии катализатора — азобисизобу-тиронитрила. [c.99]

В СССР некоторое развитие получил механо-химический метод производства АБС-пластиков, при котором бисер сополимера стирола и акрилонитрила, полученный в процессе суспензионной полимеризации, подвергается механо-химическому смешению с бу-тадиен-нитрильным каучуком. [c.69]

Полимеризация в суспензии. Полимеризация акрилонитрила в суспензии протекает в гетерогенных условиях и после нее обязательны операции выделения и сушки полимера (рис. 1.6). Поэтому число технологических операций при суспензионной полимеризации больше, чем при полимеризации в растворе дозирование компонентов, полимеризация, демономеризация, фильтрация, промывка и сушка полимера. [c.29]

Фордис и Чапин показали, что кривые зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси одинаковы при сополимеризации акрилонитрила со стиролом в массе и эмульсии. Учитывая значения растворимости стирола и акрилонитрила в воде, они пришли к выводу, что полимеризация протекает главным образом в углеводородной фазе. Мино исследовал суспензионную сополимеризацию стирола и акрилонитрила. Он показал, что распределение мономеров между фазами при эмульсионной сополимеризации обусловливает различие в составе сополимеров, полученных при эмульсионной сополимеризации и сополимеризации в массе. Интерпретация этих результатов с учетом механизма полимеризации дана в гл.IV. [c.383]

Способность акриловых кислот легко сополимеризоваться с другими непредельными соединениями позволяет осуществлять направленный синтез полиэлектролитов с определенными функциональными группами, придающими сополимерам ценные эксплуатационные качества. Сополимеризацией с неионогенными мономерами - акриламидом (АА), N-винилпирролидоном (N-ВП) — удается добиться увеличения М сополимеров, что особенно важно при синтезе флокулянтов, эффективность которых растет с увеличением молекулярной массы. Использование дешевых мономеров типа акриламида, акрилонитрила удешевляет конечный продукт. В промьЕПленных условиях сополимеризацию акриловых кислот с другими виниловыми мономерами чаще всего проводят методами суспензионной и эмульсионной полимеризации. [c.68]

Акрилаты [32, 33]. К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, акрилонитрила, акриламида и некоторых других производных. В промыш-"ТГенШУСти полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений блочным, эмульсионным или суспензионными метода- ми.чАкриламид обычно полимеризуют в водном растворе. ...... [c.299]