Акрилонитрил суспензионная

Технологический процесс производства сополимера стирола и акрилонитрила суспензионным методом состоит из следующих стадий [c.163]

Это выражение, описывающее в кинетических параметрах суспензионную полимеризацию, имеет следующие характерные особенности. Скорость конверсии почти сразу достигает высокого значения, которое затем с ростом конверсии может измениться вследствие конкурирующих влияний изменения при этом констант скоростей (обусловленного гель-эффектом) и израсходования мономера. Скорость конверсии Яр/с уменьшается с ростом начальной концентрации мономера (обратно пропорционально корню квадратному из его концентрации). Соотношение мономер полимер в частицах определяется скорее конверсией, чем общей концентрацией мономера и поэтому кривые зависимости Нр сУ от конверсии должны почти совмещаться, вне зависимости от гель-эффекта [98] (рис. IV. 17). Приведенная форма уравнения описывает дисперсионную полимеризацию акрилонитрила при определенных условиях и, по-видимому, приложима к другим очень полярным мономерам, таким, как акриловая кислота и акриламид. [c.207]

Уэбб [157] определил скорость роста цепи при суспензионной полимеризации акрилонитрила. Была подробно исследована кинетика радиационной полимеризации акрилонитрила в блоке [158, 159] под действием уизлучения. [c.149]

Томас и Уэбб [99] для суспензионной полимеризации акрилонитрила, инициированной рентгеновскими лучами, предложили уравнение кр =2 П/ЫМ, где кр— константа скорости роста цепи, П — скорость полимеризации N — число частиц М — концентрация мономера в частице. [c.562]

Предложен способ суспензионной сополимеризации Интересен новый метод получения блоксополимеров стирола с акрилонитрилом, заключающийся во взаимодействии живого полистирола с акрилонитрилом. Содержание акрилонитрила в блоксополимере составляет 35—77% - 2. [c.722]

Сополимеры стирола с акрилонитрилом, известные под названием СН, получаются суспензионной сополимеризацией стирола и акрилонитрила. Сополимеризацию проводят в реакторе стандартного типа из кислотоупорной стали с мешалкой и рубашкой, куда загружают умягченную воду и полимерный эмульгатор. Затем прибавляют мономеры — стирол и акрилонитрил, а также инициатор.— порофор N. Сополимеризация продолжается около 4 ч при 80 °С. Полимеризат отжимают на фильтре, промывают умягченной водой и сушат. Процесс сополимеризации можно представить схемой [c.87]

Из ацетилена и синильной кислоты можно непосредственно получить акрилонитрил, при суспензионной полимеризации которого образуется устойчивый полимер. Расположение эле.ментарных звеньев в макромолекуле нерегулярное, поэтому полимер не полностью кристаллизуется после вытягивания. Полиакрилонитрил не плавится без разложения, однако после того, как для него был найден хороший растворитель — диметилформамид, появилась возможность формования из раствора прочного волокна](орлон, дра-лон). Акрилонитрил применяют также как компонент при сополимеризации (особенно с бутадиеном). [c.73]

Реакцию полимеризации акрилонитрила можно проводить в блоке, суспензии, эмульсии и растворе. Блочные и суспензионные полимеры не нашли, однако, применения ввиду их твердости и нерастворимости. В промышленности полиакрилонитрил преимущественно получают полимеризацией в эмульсии и растворе. [c.86]

Суспензионные метакриловые полимеры представляют собой главным образом продукты сополимеризации метилметакрилата с акрилатами или другими мономерами, причем акрилаты служат прекрасными внутренними пластификаторами. Из ударопрочного суспензионного сополимера метилметакрилата с акрилонитрилом изготовляют каблуки для женской обуви, которые можно прибивать гвоздями [18, 19], а также клавиши музыкальных инструментов, кнопки вычислительных машин, различные футляры, коробки для электрических приборов и игрушки. Этот материал может конкурировать с сополимером акрилонитрила с бутадиеном и стиролом, в особенности по стойкости к старению. [c.266]

Сополимеры стирола с акри.лонитрилом получают в растворе эмульсии, но чаще всего суспензионным методом. Акрилонитрил вводят в цепь полистирола в количестве 10—30%, что обеспечивает повышение теплостойкости, ударной прочности и стойкости к старению. Повышается также, особенно с увеличением содержания акрилонитрила, термостабильность полимера, более устойчивого к деструкции при 180°С по сравнению с полистиролом. [c.115]

Методика предназначена для определения состава АБС-пластиков, полученных привитой сополимеризацией стирола, акрилонитрила и бутадиенового каучука методом блочной или блочно-суспензионной полимеризации. [c.54]

Сополимеризацию стирола и акрилонитрила можно проводить блочным, эмульсионным и суспензионным методом обычно пользуются последним. [c.162]

По суспензионному методу получают сополимер стирола с акрилонитри-лом и другими мономерами. [c.171]

Однако метод,суспензионной полимеризации акрилонитрила имеет пока некоторые специфические преимущества, определяющие целесообразность использования его в ряде случаев. К таким преимуществам относятся [c.184]

Суспензионная полимеризация и сополимеризация акрилонитрила проводится в следующих условиях продолжительность процесса 20—120 мин, температура 30—50 °С, содержание акрилонитрила в смеси 10—20%. Количество инициатора изменяется в зависимости от заданного молекулярного веса полимера. Конверсия мономера составляет 80—85%. [c.185]

Полимеризация акрилонитрила в диметилформамиде. Диметилформамид является одним из наиболее доступных и широко используемых растворителей полимера и сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго мономера. Этот растворитель используется также и при приготовлении прядильных растворов из гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных методом суспензионной полимеризации. [c.186]

Основным недостатком диметилформамида при использовании его в качестве среды при полимеризации является малая скорость полимеризации акрилонитрила. Как правило, продолжительность полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при конверсии мономера 70% составляет 16—24 ч, что в 8—10 раз превышает продолжительность полимеризации в большинстве других растворителей. Такая малая скорость полимеризации объясняется, по-видимому, наличием в диметилформамиде примесей аминов, которые обрывают растущую цепь и таким образом замедляют или даже ингибируют процесс радикальной полимеризации. Учитывая указанные недостатки, полимеризацию акрилонитрила в среде диметилформам 1да применяют сравнительно редко. При получении прядильного раствора из полимера, синтезированного методом суспензионной полимеризации, этот растворитель используется достаточно широко. [c.187]

Вследствие указанных недостатков водные растворы роданистых солей не нашли практического применения в качестве растворителя полимера, получаемого методом суспензионной полимеризации, и используются только при полимеризации или сополимеризации акрилонитрила в растворе. [c.190]

Обязательной стадией технологического процесса получения полиакрилонитрильного штапельного волокна является регенерация растворителя из осадительной ванны и из промывных вод. Условия регенерации различны в зависимости от характера применяемого растворителя. Если в качестве растворителя при полимеризации акрилонитрила в растворе или при получении прядильного раствора растворением полиакрилонитрила, синтезированного методом суспензионной полимеризации, используются органические растворители (диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид) с температурой кипения 150—180 °С, то регенерация производится испарением воды из отработанной осадительной ванны и последующей перегонкой органического растворителя. [c.203]

В зависимости от степени взаимодействия разбавителя с полимером частицы полимера могут быть плотными или рыхлыми. При этом изменяется дисперсность полимера, что, в свою очередь, оказывает влияние на кинетику процесса. Полимеризация протекает в растворе и главным образом в твердой фазе. При суспензионной полимеризации акрилонитрила в качестве раз- [c.20]

Другие свойства. Форма и размер гранул гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных суспензионным методом, определяются условиями полимеризации. Это могут быть частицы круглой формы, образованные, в свою очередь, из отдельных круглых частиц, или же частицы полимера могут иметь форму объемных звездочек, составленных из более мелких звездообразных или игольчатых структур. В зависимости от формы гранул полимеры обладают различной сыпучестью. Большей сыпучестью и соответственно меньшей способностью к сводообразованию обладают круглые гранулы, их легче транспортировать, хранить и дозировать. Порошок полиакрилонитрила нетоксичен. Пыль полиакрилонитрила образует с воздухом взрывоопасные смеси [5] при концентрациях выше 20 г/м . Опасность использования полиакрилонитрила усугубляется тем, что при его горении выделяется синильная кислота. [c.38]

Технологический процесс приготовления прядильных растворов из готового полимера включает следующие операции дозирование компонентов приготовление суспензии полимера в растворителе, собственно растворение, обезвоздушивание, фильтрацию и усреднение растворов (рис. 3.25). Если полимер получают методом суспензионной полимеризации, производятся все указанные операции если же применяется полимеризация акрилонитрила в растворе — только последние три. [c.54]

Методика эксперимента. Сополимеризацию акрилонитрила (НАК) с техническим дивинилбензолом (ДВБ) проводили суспензионным методом в насыщенном водном растворе хлористого натрия с добавкой 1% крахмала. В качестве инициатора полимеризации использовали перекись бензоила, а порообразователя — чистые углеводороды и технические продукты, применяемые в синтезе пористых стирол-ди- [c.5]

Радикально-цепную полимеризацию диолефинов проводят эмульсионным и суспензионным методами, применяя инициаторы с температурой распада 50—70° С. Макрорадикалы полибутадиена и полиизопрена малоактивны в реакциях роста, так как неспаренный электрон конечного звена стабилизирован сопряжением с двойной связью. Поэтому отношение константы скорости роста макрорадикала к константе скорости обрыва на порядок ниже, например, чем у стирола, и на два порядка ниже, чем у винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила. Константы скорости роста макрорадикалов полибутадиена и полиизопрена при 60° С соответственно равны 100 и 50 л моль-сек). Константа скорости роста макрорадикала поливинилхлорида составляет 12 300 л] моль-сек). [c.276]

Часто зависимость Ях от /г имеет экстремальный характер [160, 166, 167]. Можно полагать, что характер зависимости гранулометрического состава бисера от интенсианости перемешивания должен определяться концентрацией используемого стабилизатора. Действительно такая тенденция показана в работе [167] при исследовании суспензионной полимеризации стирола и сополимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. При относительно высоких содержаниях стабилизатора увеличение интенсивности перемешивания приводит к незначительному уменьшению ds [в"уравнении (5.6) 6 = 0,61]. При уменьшении содержания стабилизатора зависимость ds от п описывается двумя уравнениями, в которых а и Ь равны соответственно 2,0 и —0,9 и 91,2 и —2,45, что свидетельствует об изменении гидродинамических характеристик реакционной системы. При дальнейшем снижении концентрации стабилизатора зависимость ds от п принимает экстремальный характер— увеличение наблюдается в области малых и больших частот перемешивания. Повышение ds при высоких интенсивностях перемешивания, вероятно, связано с тем, что в этих условиях,кинетическая энергия капель возрастает настолько, что прочность защитных слоев стабилизатора становится недостаточной и процессы коалесценции капель начинают преобладать над процессами диспергирования. [c.113]

Влиянием площади поверхности раздела фаз на скорость инициирования можно также объяснить наблюдаемую иногда зависи- мость молекулярной массы полимера от дисперсности образующе гося бисера. Подобная зависимость обнаружена, пкпример, при суспензионной сополимеризации стирола и акрилонитрила [170]. В работе [170] полученный бисер имел довольно широкий гранулометрический состав, при этом обнаружено, что сополимер, содержащийся во фракциях бисера максимального размера, имел наибольшую молекулярную массу. Такой эффект не может быть объяснен различными условиями теплоотвода в бисере разного размера, так как в этом случае наибольшую молекулярную массу должен был бы иметь сополимер в бисере наименьшего размера. Увеличение молекулярной массы сополимера с ростом размера бисера авторы объясняют исчерпанием инициатора на последних стадиях процесса и инициированием сополимеризации мономеров, основная масса которых сосредоточена в частицах большого размера, термически. Можно полагать, однако, что основная причина обусловлена различными условиями инициирования процесса в частицах разного размера и на более ранних стадиях. По-видимому, скорость инициирования в частицах меньшего размера должна быть наибольшей, ввиду максимального соотношения поверхность частицы / ее объем. [c.114]

В технике применяют сополимеры этилового эфира акриловой кислоты с 2-хлорэтилвиниловым эфиром. Сополимеризацию проводят, главным образом, эмульсионным методом в присутствии персульфата аммония в качестве инициатора. Например, реакционную смесь, содержащую 95 ч. этилового эфира акриловой кислоты, 5 ч. 2-хлорэтилвинилового эфира, 50 ч. воды и 0,06 ч. персульфата аммония нагревают при интенсивном перемещивании до температуры кипения в течение часа, после чего остаточные мономеры отгоняют паром и продукт желатинируют обработкой на горячих смесительных вальцах. В виде эмульсии выпускают каучукоподобные сополимеры, получаемые сополимеризацией этилакрилата (75 ч.) с изобутилвиНИЛОВЫМ эфиром (25 г). Применяют также и сополимеры акрилонитрила. Так, по одной из рецептур методом бисерной (суспензионной) сополимеризации 70 ч. акрилонитрила, 30 ч. изобутилвинилового эфира, 400 ч. воды, 1 ч. перекиси бензоила и 2 ч. поливинилового спирта нагревают при интенсивном перемешивании до 70—75° в течение 1—3 час. Сополимер осаждается в виде тонкой суспензии, отделяется от раствора и много-кратно промывается горячей, а затем холодной водой. [c.294]

При рассмотрении сополимеризации акрилонитрила со стиролом в В0ДН011 суспензии следует принимать во внимание различную растворимость этих мономеров в воде. Составы сополимеров, полученных при сополимеризации в водной суспензии акрилонитрила и 2-винилпиридина, хорошо согласуются с расчетными данными По-видимому, в результате высокой растворимости 2-винилпиридина в воде (2,5 гПОО г при 20° С по сравнению с 0,02 для стирола) состав исходной смеси остается почти постоянным, поскольку растворимость 2-винилпиридина в воде близка к растворимости акрилонитрила (7,4 г/100 г). Суспензионная полимеризация мономеров типа винилпиридина гораздо более чувствительна к изменению pH, чем суспензионная полимеризация стирола. Например, Жаркова с сотр. нашли, что в щелочных растворах скорость сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином выше, чем в кислой среде. Оптимальное значение pH для этой системы равно 7,0. Ни в системе с метилвинилпиридином, ни в системе с 2-винилпиридином не было обнаружено образования азеотропной смеси Добавление акрилонитрила к метилвинилпиридину вызывает увеличение скорости и молекулярного веса сополимера. [c.339]

Свенсон проводил сополимеризацию смеси метилстиролов (30% 0-, 3% м- и 67% П-) для получения тройного сополимера, термостойкость которого равна 93° С, а молекулярный вес 88 ООО. Термостойкость полистирола, полученного в аналогичных условиях, составляла 83° С, а молекулярный вес — 90 ООО. В результате сополимеризации 5—40% акрилонитрила со смесью метилстиролов образовывались сополимеры с повышенными сопротивлением изгибу п химической стойкостью. Тройные сополимеры на основе стирола и акри.ионитрила были также получены с аллиловым спиртом акриловой кислотой , изобутиленом и аценафтиленом Тройной сопо.чимер с термостойкостью 140° С был получен при суспензионной сополимеризации 50 вес. % стирола, 36% а-метилстирола и 14% метакриловой кислоты (до 97% превраш ения) [c.341]

Фордис и Чапин показали, что кривые зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси одинаковы при сополимеризации акрилонитрила со стиролом в массе и эмульсии. Учитывая значения растворимости стирола и акрилонитрила в воде, они пришли к выводу, что полимеризация протекает главным образом в углеводородной фазе. Мино исследовал суспензионную сополимеризацию стирола и акрилонитрила. Он показал, что распределение мономеров между фазами при эмульсионной сополимеризации обусловливает различие в составе сополимеров, полученных при эмульсионной сополимеризации и сополимеризации в массе. Интерпретация этих результатов с учетом механизма полимеризации дана в гл.IV. [c.383]

Эти материалы получают суспензионной полимеризацией мономерных винильных производных (стирола, этилвинилбензола) к которым добавлено некоторое количество дивинилбензола для образования поперечных связей (сшивки). Процесс проводят в инертной среде, в которой мономеры хорошо растворимы, а полимер нерастворим. По окончании реакции растворитель отгоняют с водяным паром или в вакууме. Таким способом получают сферические высокопористые частицы, нерастворимые в кислотах, основаниях и органических растворителях. Их химическая структура показана на рис. У.13. ]Меняя исходные компоненты и их соотношение (например, применяя инициирующие мономеры с различными функциональными группами, такие, как акрилонитрил, винилпиридин, К-винилпир-ролидон, акриловый эфир, диэфир метакриловой кислоты и этиленгликоля), а также условия полимеризации, можно направленно модифицировать не только удельную поверхность и диаметр пор, но и полярность материала. Особенно важным свойством этих полимеров является их гидрофобность, обусловленная отсутствием гидроксильных групп. Малое сродство к соединениям, содержащим гидроксильные группы, имеет [c.324]

В настоящей главе были сформулированы некоторые общие закономерности бифазной полимеризации и рассчитаны для нее МВР, получающиеся при обрыве цепи диспропорционированием и рекомбинацией. Приложение этих расчетов к исследованию полимеризации акрилонитрила и винилацетата в водной дисперсии позволяет сразу объяснить ряд кажущихся аномалий, обнаруживаемых при изучении этих процессов обычными кинетическими методами. Все они оказываются обусловлены тем, что полимеризация в водной дисперсии (как бы она ни планировалась — в виде полимеризации в растворе, бисерной или эмульсионной) неминуемо вырождается в суспензионную полимеризацию частично водорастворимого мономера, т. е. типично бифазный процесс. Этот процесс характеризуется гомофазным инициированием, в результате которого цепочки начинают рост в воде, но затем большая часть их захватывается частицами образовавшейся на ранней стадии суспензии и заканчивает рост уже в существенно иных условиях. Так как акрилонитрил лучше растворим, чем винилацетат, влияние гетерофазности сказывается на его результирующем МВР в большей степени, чем на МВР поливинилацетата. Однако в обоих случаях получаются широкие распределения с двумя или тремя максимумами это проиллюстрировано на целом ряде экспериментальных МВР. Прямым доказательством гетерофазного характера полимеризации этих мономеров в водной дисперсии служит сравнение соответствующих МВР с распределениями для тех же полимеров, полученных в существенно гомофазных условиях, т. е. полимеризацией в блоке или истинном растворе. [c.242]

Однако изучение кинетики привитой сополимеризации акрилонитрила на предварительно облученный в присутствии кислорода воздуха ПВХ позволило предположить, что инициирование осуществляется в основном свободными радикалами, образующимися при облучении, несмотря на присутствие в полимере перекисных групп > Акрилонитрил прививали на пленки из суспензионного ПВХ, подвергнутые облучению на воздухе и помещенные затем в жидкий мономер. Выход привитого сополимера с увеличением продолжительности выдержки облученной пленки в мономере сначала линейно возрастает, затем замедляется и далее прекращается (наступает насыщение). Начальная скорость присоединения акрилонитрила к ПВХ при повышении температуры прививки монотонно увеличивается, но общий выход привитотого сополимера достигает максимума при 45 °С, после чего снижается (рис. ХП.6). Это явление объясняется различием энергии активации процессов диффузии мономера, роста и обрыва цепи выше и ниже этой температуры, характеризующей точку размягчения ПВХ, набухшего в акрилонитриле. Аналогичные результаты были получены при прививке и на предварительно облученный полиэтилен . Выход привитого сополимера акрилонитрила и ПВХ практически не зависит от мощности дозы облучения в пределах от 5 10 до 6 10 рад/ ч. Хранение облученных пленок при 20 °С в течение суток до прививки не влияет на выход привитого полимера, однако с увеличением продолжительности хранения до 500 ч степень прививки снижается вдвое. Аналогично [c.396]

Способность акриловых кислот легко сополимеризоваться с другими непредельными соединениями позволяет осуществлять направленный синтез полиэлектролитов с определенными функциональными группами, придающими сополимерам ценные эксплуатационные качества. Сополимеризацией с неионогенными мономерами - акриламидом (АА), N-винилпирролидоном (N-ВП) — удается добиться увеличения М сополимеров, что особенно важно при синтезе флокулянтов, эффективность которых растет с увеличением молекулярной массы. Использование дешевых мономеров типа акриламида, акрилонитрила удешевляет конечный продукт. В промьЕПленных условиях сополимеризацию акриловых кислот с другими виниловыми мономерами чаще всего проводят методами суспензионной и эмульсионной полимеризации. [c.68]

Полистирол — термопластичный полимер, продукт полимеризации стирола. В зависимости от метода полимеризации получают блочный, суспензионный и эмульсионный полистиролы. Полистирол обладает высокой химической стойкостью и отличными диэлектрическими свойствами, но характеризуется недостаточной термостойкостью и повышенной хрупкостью при действии ударных нагрузок. Блочный и суспензионный полистиролы легко перерабатываются в изделия методом прессования, литьем под давлением и экструзией. Эмульсионный полистирол очень плохо перерабатывается литьем под давлением, поэтому его применяют чаще всего для изготовления пенистых изделий и облицовочных плиток. При сонолимери-зации стирола с другими мономерами, например акрило-нитрилом, а-метилстиролом и др., значительно улучшаются тепловые и прочностные свойства полимера. К таким стирольным пластикам относятся сополимеры, полученные при сонолимеризации стирола с акрилонитри-лом марок СН, СН-28 и СН-20. Совмещением сополимера СН-20 с нитрильными каучуками СКН-26 и СКН-40 получен пластик СН-П (прочный) с улучшенными механическими свойствами, а совмещением полистирола с каучуком СКН-18 — литьевая масса марки ПКНД и ударопрочный полистирол для переработки литьем под давлением и экструзией. [c.83]

Для исследования были взяты образцы полиакрилонитрила двух видов. Один из них получен суспензионным методом полимеризации акрилонитрила в гетерогенных условиях в воде с применением в качестве катализатора системы персульфат — метабисульфит калия (образцы 1 и 2), другой—получен лаковым методом в диметилформамиде (образец 3) и водном растворе роданистшго натрия (образец 4) в присутствии катализатора — азобисизобу-тиронитрила. [c.99]

В СССР некоторое развитие получил механо-химический метод производства АБС-пластиков, при котором бисер сополимера стирола и акрилонитрила, полученный в процессе суспензионной полимеризации, подвергается механо-химическому смешению с бу-тадиен-нитрильным каучуком. [c.69]

Полимеризация в суспензии. Полимеризация акрилонитрила в суспензии протекает в гетерогенных условиях и после нее обязательны операции выделения и сушки полимера (рис. 1.6). Поэтому число технологических операций при суспензионной полимеризации больше, чем при полимеризации в растворе дозирование компонентов, полимеризация, демономеризация, фильтрация, промывка и сушка полимера. [c.29]

Суспензионный сополимер стирола с акрилонитрилом выпускается в виде гранул и может быть как пластифицированным, так и непласти-фицированным (ВТУ ЛСНХ 33060—60). Сополимер СН-28П, содержащий 28% акрилонитрила, полученный в суспензии, может быть пластифицирован дибутилфталатом и окрашен индулином в черный цвет (ВТУ НИИПП П-55—60). Сополимеры стирола с акрилонитрилом перерабатываются в изделия (хирургические инструменты, детали автору чек, коробки, корпуса приборов и т. п.) в основном методом литья под давлением при 180—275° С. Кроме того, путем совмещения с акрилони-трильными каучуками из них изготовляется материал СНП. Большое [c.132]

Ударопрочные полистиролы могут быть получены простым смешением полистирола с каучуками (материалы марок ПС-СУз, ПКНД-10) или сополимеров стирола и акрилонитрила с каучуками (марка СНП). Смешение компонентов обычно производится в смесителях Бенбери и экструзионных машинах. В число компонентов, кроме суспензионного полистирола и каучука, входят стабилизаторы, красители, пигменты и смазка. Процесс получения гомогенной массы в смесителе Бенбери проводится при 180—190° С в течение 10 мин, а экструдирование — при 180—230° С. [c.139]

Акрилаты [32, 33]. К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, акрилонитрила, акриламида и некоторых других производных. В промыш-"ТГенШУСти полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений блочным, эмульсионным или суспензионными метода- ми.чАкриламид обычно полимеризуют в водном растворе. ...... [c.299]