Гидратация Гидратирование

Наконец, название катион водорода (Н+) можно использовать в тех случаях, когда степень гидратации этого иона не имеет значения [в отличие от Н3О+ —катиона оксония (моно-гидратированного катиона водорода)]. [c.43]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

В работах К. П. Мищенко, А. Ф. Капустинского и О. Я. Самойлова были открыты новые закономерности в процессах гидратации и в свойствах гидратированных ионов. [c.387]

Процесс а имел времена релаксации примерно на 2 порядка меньшие, чем процесс Ъ. Времена релаксации ть существенно уменьшались при переходе от цеолита NaA к NaX. Этот процесс, вероятно, связан со скачками катионов, а в гидратированном цеолите — и с релаксацией адсорбированных молекул воды. Поляризация, связанная с этими процессами, менялась при гидратации цеолита (рис. 16.4). Изменение фоь при адсорбции воды могло быть связано с двумя действующими в противоположных направлениях процессами. С одной стороны, увеличение гидратации вело к увеличению подвижности катионов и уменьшению ть (см. рис. 16.4). Поскольку время поляризации при каждой данной температуре оставалось неизменным, уменьшалось число катионов, еще обладавших достаточно большими временами релаксации, чтобы дать вклад в процесс Ь. С другой стороны с ростом гидратации увеличивался вклад в величину поляризации со стороны полярных молекул воды. Все это приводило к появлению излома в зависи- [c.258]

В—структурная константа мембраны при расчете селективности D—коэффициент диффузии Dam—коэффициент диффузии растворителя в мембране d—диаметр поры мембраны dr.a—диаметр гидратированного иона а—эквивалентный диаметр канала /о— пористость мембраны G—проницаемость мембраны АЯ—теплота гидратации I— ионная сила раствора 1—коэффициент Вант-Гоффа К—степень очистки раствора /Ср—коэффициент разделения к, La, Lp—расход концентрата, исходной жидкости и растворителя соответственно [c.11]

Возможны более сложные системы, в которых растворитель (вода) образует гидратированные соли (рис. У-26). В простейшем случае получаются как бы две соединенные диаграммы для систем вода — кристаллогидрат — безводная соль. Иногда соль образует несколько кристаллогидратов различной степени гидратации и на кривой растворимости в этом случае можно наблюдать несколько механизмов процесса. В зависимости от подбора начальной концентрации можно получить в такой системе кристаллы с различным содержанием кристаллизационной воды либо безводную соль. В пределах Хе, — Хе2 кристаллизуется водная соль, а в пределах А е, — 1 — безводная. [c.392]

При растворении полярного яичного альбумина в воде (полярный растворитель) процесс вначале идет только вследствие уменьшения энтальпии. Энтропия в начальной стадии растворения имеет даже отрицательные значения из-за сильной гидратации полимера. (Молекулы воды в гидратной оболочке переходят в более упорядоченное состояние. Кроме того, не исключено уменьшение гибкости молекул полимера при гидратации его молекул.) Но, конечно, для того, чтобы полимер мог растворяться, абсолютное значение ДЯ должно быть больше ГД5. Однако по мере гидратации гидратированные молекулы полимера растворяются в избытке воды со все меньшим выделением тепла. Растворение в этой конечной стадии идет уже главным образом за счет возможности распределения молекул по всему объему системы, т. е. уже за счет энтропийного фактора. [c.442]

На второй стадии растворения происходит гидратация тех ионов, которые полностью перешли в раствор. Третья стадия растворения — это самопроизвольный процесс диффузии гидратированных ионов по всему объему растворителя. [c.85]

Агрегативная устойчивость суспензий иожет зависеть также от степени их сольватации или, в данном случае, гидратации. Гидратированные твердые частицы суспензии, окруженные оболочкой растворителя, более устойчивы. Об изменении степени гидратации данной суспензии в процессе ее старения можно судить по изменению ее вязкости. При исследовании исходных суспензий СаСОд и Mg(0H)2 было установлено резкое уменьшение вязкости в процессе их консолидированного осаждения, что может быть обусловлено дегидратацией частиц, ведуш,ей к снижению агрегативной устойчивости. [c.51]

По общепринятым сейчас представлениям, истоки которых можно найти в работах И. А. Каблукова (1891), энергия, обеспечивающая разрыв связей в молекуле пли в решетке кристалла, а следо-вател[)Ио, и появление попов, выделяется в самом процессе электролитической диссоциации и представляет собой результат взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря этому взаимодействию образуются комплексы, состоящие из молекул растворителя, т. е. сольватированные или, в случае водных растворов, гидратированные ионы. Энергетические эффекты, наблюдающиеся ири этом, были названы, по предложению Фаянса (1915), энергиями сольватации АОс. = ис) или, в водных средах, гидратации (—А0,.= 7г), а соответствующие тепловые эффекты — теплота-ми сольватации (—АНс= с.) и гидратации (—АЙг = ()г)- [c.47]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Некоторое влияние на отрицательную адсорбцию оказывает гидратация ионов. Более сильно гидратированные ионы больше повышают поверхностное натяжение. Двухзарядные катионы по- [c.31]

Появление протона — сильной кислоты Бренстеда — возможно в результате гидратации алюмосиликата, Гидратированные образцы, содержащие 1,5% воды, более активны и стабильны, чем нег[1др а тирован ные. [c.250]

Благодаря гидратации радиус иона как бн увеличивается, вследствие чего подвихность гидратированных ионов аначительно уменьшается. [c.23]

Высокая катодная поляризация при восстановлении ионов никеля и других металлов этой группы (Со, Ре) объясняется с различных точек зрения, согласно которым затруднение процесса восстановления обусловлено большой склонностью к гидратации ионов никеля, замедленностью их разряда и перехода гидратированных ионов металла в промежуточные активированные комплексы, адсорбирующиеся на катоде и, т. д. В последнее время А. Т. Ваграмяном с сотр. было высказано [39] предположение, что трудность восстановления ионов металла группы железа связана с адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода в процессе электролиза. [c.406]

Выяснение роли каждой стадии процесса протолиза позволяет дать ответ на причины необычного поведения галогеноводородов. Особое место НР в последовательности этих соединений объясняется относительно низким значением энтальпии Д// и относительно высоким отрицательным значением энтропии Д5 процесса протолиза. Небольшая энтальпия процесса протолиза ДЯ обусловливается относительно высоким значением энтальпии диссоциации молекулы НР и сравнительно небольшой электроотрицательностью атома фтора. Этот эффект несколько снижается за счет высокой энтальпии гидратации иона Р , имеющего малый радиус. Разность изменений энтальпии ДЯ протолиза НС1 и НР (44,8) показывает, что протолиз НР происходит в значительно меньшей степени, чем НС1. Причиной отрицательного изменения энтропии протолиза НР является более сильная связь иона р- с водородом, что приводит к меньшей вероятности его существования в виде гидратированного иона. Это также является причиной относительно небольшой протолитической активности фтороводорода. [c.406]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

В зависимости от партнера по реакции образуются гидратированные катионы E+(aq) или анионы ЕО (ая). Процесс установления равновесия протекает через множество стадий (гидратация, гидролиз, реакции конденсации, см. разд. 33.7). Применительно к реакциям оксида алюминия возможные равновесия можно условно выразить следующими уравнениями АЮ2- + Н2О + Н+ А1(0Н)з(тв.) А18++ЗОН- [c.474]

Срасти зависит ОТ ТОГО, какое из слагаемых больше по абсолютной величине. Если вещество обладает прочной кристаллической решеткой, в процессе растворения разрушение его кристаллической решетки будет проходить с поглощением большего количества теплоты, чем его выделяется в процессе гидратации, т. е. 1 > 2-Теплота растворения в этом случае будет отрицательной. Наоборот, у веществ сильно гидратированных и с менее прочной кристаллической решеткой < 2- Тепловой эффект растворения в этом случае будет положительным. [c.58]

Стабилизирующая роль гидратации, вероятно, заключается в том, чтобы обеспечить эффективное отталкивание при взаимодействии таких гидратированных слоев (расклинивающее давление). [c.385]

Большая диэлектрическая проницаемость воды не является единственной причиной ее высокого ионизирующего действия. Дипольный характер молекул воды, обладающих неподеленными электронными парами, обусловливает ее значительную способность к образованию гидратированных ионов за счет донорно-акцептор-ного взаимодействия, а выделяющаяся при этом энергия гидратации ионов компенсирует, часто с избытком, энергию, необходимую для преодоления сил электростатического притяжения ионов в кристаллической решетке вещества. [c.22]

В результате некоторых реакций этерификации, галоидировання, присоединения хлорноватистой кислоть , окисления до эпоксидов, сопровождающихся последующим гидролизом, могут также образоваться гидратированные соединения (косвенная гидратация). [c.188]

Согласно Пешли, гидратные (точнее, структурные) силы могут возникать как на гидрофильных поверхностях с гидратированными полярными или ионными группами, так и на поверхностях, которые вначале не являются гидрофильными, но могут изменяться при адсорбции гидратированных форм и вести себя как гидрофильные ( вторичная гидратация ) [121]. В основе теории гидратных сил лежит положение о поверхностной адсорбции гидратированных ионов. Анализ явления показывает, что действие гидратных сил определяется не только плотностью адсорбированных катионов, но и изменением свободной энергии, связанным с замещением катионом иона Н3О+. Силы гидратации проявляются в достаточно концентрированных растворах (более 10 моль/л), и их величина определяется положением ионов в лиотропном ряду. Этот механизм, согласно которому взаимодействие гидратированных катионов приводит к возникновению сил отталкивания между поверхностями с достаточно высокой плотностью поверхностного заряда и слабой способностью к образованию водородных связей, может объяснить высокие пороговые концентрации, необходимые для коагуляции амфотерных частиц латекса полистирола [501] и золя SIO2 [502]. [c.173]

Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже [c.202]

Вторая стадия окислительно-восстановительной реакции (присоединение двух электронов к иоиу меди) фактически идет между гидратированными ионами меди и электронами, оставщимися на поверхностп кристалла железа. Энергетический эффект этой стадии реакции, очевидрю, равен разности между энергией сродства к электронам иона меди (равной условной энергии ионизации атома меди ) и энерг ией дегидратации иона меди (равной энергии гидратации нона). [c.200]

Одно время химики-коллоидники объясняли большинство явлений существованием сольватационных оболочек. Однако с современной точки зрения влияние гидратации не так велико. Даже наиболее сильные гидрофильные группы, а именно ионы, связывают только один или два молекулярных слоя воды, в то время как умеренно гидрофильные группы (такие как —ОН, —СООН, —ХНа) просто соединяются в воде водородными связями. Поэтому гидратированная поверхность (например, целлюлозы) не оказывает значительного действия на расстоянии нескольких ангстрем . [c.83]

Тонко раздробленные пигменты также мигрируют к границе раздела масло — вода и образуют защитный слой вокруг капель. Все водные окислы (напрпмер, гидратированные формы пятиокиси ванадия, окиси железа и алюминия) поверхностно активны. Поэтому, помимо некоторого увеличения вязкости свежеприготовленной эмульсии, происходящего в процессе их применения, может наблюдаться дальнейший ее рост во время хранения, вызванный прогрессирующей гидратацией окислов. В конце концов, вокруг каждой капли образуется слой геля. Примером могут служить концентрированные эмульсии В/М, в которых окись алюминия (глинозем) размешана в водной фазе (Шерман, 1955с). Когда к водной фазе добавляют пропиленгликоль до концентрации 20%, эти изменения замедляются в зависимости от концентрации пропиленгликоля. При более высоких концентрациях пропиленгликоля образование слоя геля полностью подавляется. Другие полиспирты оказывают тот же эффект. [c.298]

Развивающиеся вокруг глинистых частиц гидратные оболочки оказывают на них расклинивающее воздействие. Гидратированные частицы, раздвигаясь, увеличивают объем системы, глина набухает (рис, I, 17, а). При этом ослабляется сцепление между частицами глины, ее прочность уменьшается и порода размокает, 11сли глинистая порода состоит из минералов с раздвижной кристаллической решеткой (монтмориллонит, вермикулит), то происходит гидратация межпакетного пространства, обусловливающая виу-трикристаллическое набухание (рис, 11.17,6). Так как у этих минералов вклад суммарной площади оснований пакетов в значение удельной поверхностп преобладает (до 80%), они набухают во много раз лучше минералов с жесткой кристаллической решеткой. [c.63]

ФОП и ХОП из образцов растительного происхождения извлекают ацетонитрилом [54 и ацетоном [55,56] Установлено, что для извлечения пестицидов из растений, содержащих большие количества восков и липидов, лучше применять ацетон, а для образцов с большим содержанием пигментов - смесь гексана с изопропиловым спиртом (1 1). При экстракции пестицидов из почв используют ацетон, метанол, этилацетат, ацетонитрил и хлороформ [54,57-60]. Присутствующая в почвах вода, как правило, ослабляет силы адсорбционного удерживания пестицидов из-за процессов гидратации. Поэтому перед их извлечением почву рекомендуется хорошо увлажнить водой или обработать растворами кислот (щелочей), Поскольку при извлечении пестицидов в органический растворитель обычно переходят их гидратированные формы, то используют хорошо растворимые в воде растворители (метанол, ацетон, ацетонитрил и др,) или смеси с неполярными жидкостями, тогда как при экстракции из воды в основном применяются последние. Важно подчеркнуть, что степень извлечения органических компонентов из твердых образцов сильно зависит от прочности их связей с белками и другими составляю 1цими исследуемых субстратов [c.212]

При сравнении же металлов в ряду напряжений за меру химической активности принимается работа превращения металла, находящегося в твердом состоянии, в гидратированные ионы в водном растворе. Эту работу можно представить как сумму трех слагаемых энергии атомизации — превращения кристалла металла в изолированные атомы, энергии ионизации свободных атомов металла и энергии гидратации образующихся ионов. Энергия атомизации характеризует прочность кристаллической решетки данного металла. Энергия ионизации атомов — отрыва от них валентных электронов — непосредственно определяется положением металла в периодической системе. Энергия, выделяющаяся при гидратации, зависит от электронной структуры иона, его заряда и радиуса. Ионы лития и калия, имеющие одинаковый заряд, но различные радиусы, будут создавать около себя неодинаковые электрические поля, Поле, возникающее вблизи маленьких ионов лития, будет более си.пьным, чем поле около больших ионов калия. Отсюда ясно, что ионы лития будут гидратироваться с выделением большей энергии, чем ионы калия. [c.329]