Окись термодинамика

Третье начало термодинамики (теорема В. Нернста [12] с учетом постулата М. Планка [13]) утверждает, что в изолированной системе при Т О К энтропия стремится к некоторой постоянной величине 3 8 , не зависящей от характера воздействия на систему. В частности, если при Т = ОК система находится в устойчивом равновесии, то 8 = 0. Это означает, что при абсолютном нуле теплоемкость системы Су = О, откуда следует, что невозможно осуществить такой процесс, в результате которого система достигнет абсолютного нуля, хотя к этому значению можно приблизиться сколь угодно близко. Поэтому третье начало известно как принцип недостижимости абсолютного нуля температур. [c.26]

При ОК Uo = Но, которое в настоящее время неизвестно. Экспериментально с помощью низкотемпературной калориметрии или путем расчета методами статистической термодинамики определяются только значения Ht — Hq, Ut —Uo, Gt — Go и т. д. . Возникающие вследствие этого затруднения при расчете изменения данной функции по свойствам компонентов можно преодолеть, если вместо абсолютных значений этих функций в уравнение О ввести изменения их при таких реакциях, которые при алгебраическом суммировании их уравнений после сокращения дают уравнение рассматриваемой реакции. Можно представить различные пути таких расчетов, но, конечно, предпочтительным является тот, при котором основные и вспомогательные значения изменений рассматриваемой функции определяются достаточно надежно и точно. [c.53]

Процеос метанизации окиси и двуокиси углерода, термодинамика и кинетика реакций которого рассмотрены в гл. 5, — важная технологическая стадия в переработке жидких твердых вадов топлива в ЗПГ. Обычно принято считать, что на подготовительных стадиях процесса производства ЗПГ в ходе различных реакций газификации, которые были рассмотрены в предыдущих главах, одновременно с образованием метана идет образование целого ряда низкокалорийных газов. Так, в результате окислительного пиролиза и паровой конверсии образуются окислы углерода причем теплота сгорания их колеблется от нуля (чистая двуокись углерода) до 3021 ккал/м , или 12 650 кДж/м (окись углерода). При гидролизе в образующейся смеси газов, теплота сгорания которой также близка к 3000 ккал/м , или 12 тыс. кДж/адз, как правило, содержится некоторое количество остаточного водорода. [c.176]

Зависимость между окислительным потенциалом (Е) какой-либо данной пары и концентрациями соответствующих окисленной [Ок.] и восстановленной [Вое.] форм выражается уравнением Нернста, выведенным на основе законов термодинамики [c.346]

Нами была сделана попытка использования методов термодинамики для ориентировочной оценки температуры экстракции газов из различных металлов. Сломан, Харвей и Куба-шевский [1] считают, что восстановление окислов углеродом и диссоциация нитридов могут в условиях метода вакуум-плав-ленпя протекать по одной из следующих схем окись углерода или азот выделяются в газовую фазу, а освободившийся металл а) остается в твердом или жидком состоянии б) растворяется в железной ванне в) связывается углеродом с образованием карбида г) частично растворяется в железе, а частично связывается в карбид. [c.10]

Влияние концентрации и реакции среды. Зависимость между окислительно-восстановительным потенциалом (ф) данной пары и концентрациями (точнее активностями) окисленной (Ок) и восстановленной (Вое) форм, выражается уравнением Нернста, выведенным на основе законов термодинамики [c.159]

В водной среде р-РЬО вследствие большей растворимости более реакционноспособна, чей а-РЬО. При нагревании на воздухе окись свинца окисляется до сурика. При этом с позиций термодинамики большей скорости окисления следует ожидать для р-РЬО. Однако на практике происходит обратное. [c.339]

В заключение настоящего параграфа о втором законе приведем в качестве Примера возможного использования энергии ( теплоты ) окружающего пространства схему китайской игрушки, известной под названием пьющая птица (рис. 37, а, б). Однажды приведенная в действие—для этого ее следует привести в положение б — птица продолжает качаться вверх и вниз то как бы пьет воду из стакана, то возвращается в верхнее положение в кажущемся вечном движении. Внимательный анализ действия игрушки показывает, однако, его соответствие законам термодинамики. Как видно из рис. 37, птица состоит из двух соединенных трубкой колбочек, содержащих летучую жидкость и герметически запаянных. Вся система может вращаться вокруг оси, закрепленной в стационарной основе, причем положение равновесия показано в левой части рисунка. Голова птицы покрыта слоем поглощающего влагу материала типа ваты. Вся система приводится в действие путем смачивания головы, например, при опускании клюва в воду, как в положении б. В дальнейшем система действует самостоятельно. Именно, вода, испаряясь с покрытия головы, понижает ее температуру на несколько градусов по сравнению с температурой тела (и ок- [c.83]

Важное практическое значение второго начала термодинамики состоит в том, что око, как указывалось выше, определяет направленность самопроизвольно протекающих процессов, связанных с превращениями энергии. Зная направление перехода энергии, можно при наличии определенного механизма получать полезную работу. [c.120]

Метод характеристических функций шщ>око распространен и наиболее часто употребляется в химической термодинамике и термодинамике гетерогенных систем. [c.133]

Введение. Уран можно получить рядом методов, выбор которых сильно зависит от термодинамики системы и физических свойств реагирующих компонентов и продуктов реакции. Почти во всех процессах исходным материалом служит окись урана или галоидные соединения. Разработанные методы можно сгруппировать следующим образом 1) восстановление галоидных соединений урана металлами 2) восстановление окислов урана металлами или углеродом 3) электролитическое восстановление [c.85]

ПЁРВОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ, один из осн. за оков термодинамики является законом сохранения энергии для систем, в к-рых существ, значение имеют тепловые процессы (поглощение нли выделение тепла). Согласно П. н. т., термодинамич. система (напр,, пар в тепловой машине) может совершать работу только за счет своей внутр. энергии или к.-л. внеш. источника энергии, П. н. т чаете формулируют как невозможность существования вечного двигателя первого рода, к-рый совершал бы работу, не черпая энергию из нек-рого источника. [c.472]

Данциг Г.А., Крутина С.А., Якерсон В.И. Термодинамика реакций, протекающих в системах этилмеркаптан-окись цинка и дизтилсуль-фидокись цинка. - Каталитическая конверсия углеводородов, 1975, вып. 2, с. I27-I3I. [c.12]

Центр, понятие К, - криста глическая структура. Определено ок. 100 000 кристаллич. структур ( 15000 неорг., более 80000 орг. соед.)-от простых в-в до белков и вирусов. Источником эксперим данных о кристаллич. структурах служат дифракционные методы исследования, гл. обр. рентгеновский структхрный анализ, электронография, нейтронография. Мат. база К.-теория групп симметрии. Причины образования той или иной кристаллич. структуры определяются общим принципом термодинамики наиб, устойчива структура, к-рая при данных давлении и т-ре имеет миним. своб. энергию. [c.536]

Г. А. Данциг, С. А. Крутина, В. И. Якерсон. Термодинамика реакций, протекающих в системах этилмеркаптан—окись цинка и диэтилсульфид—окись цинка [c.175]

Термодинамика реакций, протекающих в системах этилмеркаптан—окись цинка и диэтилсульфид—окись цинка в инертной среде и в присутствии водорода. Данциг Г. А., Крутина С. А., Якерсон В. И. Каталитическая конверсия углеводородов, вып. 2. Наукова думка , Киев, 1975, с. 127—131. [c.182]

Трещина начинает расти со скоростью, отличной от нуля, при условии, если перенапряжение о в ее вершине превышает Оо. Чем выше значение о по сравнению с оа, тем больше скорость роста трещины. Этот вывод подтверждается работами Шенда [4.18], который по экспериментальным данным, пользуясь формулами Нейбера для коэффициентов концентрации напряжения, рассчитал для некоторых стекол значения перенапряжений, при достижении которых разрушение начинает происходить с большой скоростью. Эти значения в два-три раза превышают теоретическую прочность тех же стекол. Таким образом, из анализа термодинамики разрушения следует только то, что при а=<оа возможен рост микротрещииы это условие является необходимым, но не достаточным. Чтобы произошел разрыв связи, надо, чтобы выполнялось условие Ооо (или 1В вершине микротрещины 0 >о с). Только в этом случае микротрещина будет расти. Поэтому критерием разрушения в отсутствие флуктуаций является условие о ок. Если а — Оа, для разрыва связей и роста трещины необходимо приложить дополнительное растягивающее напряжение, равное Ок—Оа. При наличии тепловых флуктуаций каждая связь через некоторое время ожидания (тем меньше, чем больше напряжение и чем выше температура) будет необратимо рваться, [c.94]

Основные научные исследования относятся к учению о катализе, электрохимии и термодинамике Выдвинул (1939) теорию активных ансамблей, согласно которой ответственной за акт катализа является докристаллическая фаза катализатора — атомные группы, удерживающиеся на поверхности твердого тела Установил случаи катализа посредством парообразных металлов, высокодисперсных коллоидных металлов и моноатомарных слоев металла на кварце. Выдвинул (1946) теорию аггравации, или теорию рекуперации энергии, объясняющую активное участие каталитического носителя в качестве энергетической ловушки, которая осуществляет нетепловую (экси-тонную) подпитку элементарных актов катализа. Предложил катализаторы различных реакций и способы их промотирования. Разработал электротермические и каталитические методы конверсии метана в присутствии воды, позволяющие получать водород и окись углерода ацетилен, ацетальдегид и этиловый спирт. Предложил спо- [c.245]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Крачек составил весьма ценный общий обзор-систем кремнезема с щелочными и щелочноземельными окислами в этом обзоре опубликованы кривые первичной кристаллизации а-кристобалита в смесях, богатых кремнеземом. Понижение точек плавления кремнезема, постулируемое законами термодинамики, определяется с помощью почти прямолинейной границы кристаллизации в системах, содержащих окислы рубидия и цезия. В системах с окислами калия, натрия и лития-обнаружены последовательно возрастающие аномалии. Система кремнезем — окись бария, по-видимому, имеет СХ01ДСТВ0 с системами, содержащими окиси щелочей. В системах, составленных кремнеземом с окислами стронция, кальция и магния, возникает разрыв смесимости двух кремнеземистых жидких фаз, увеличивающийся в. порядке расположения указанных щелочных окислов. (фиг. 439 и 440). Применяя правила кристаллохимии к действию электростатических полей щелочных и щелоч- [c.415]

В силу зависимости (3.13). в термодинамических уравнениях для идеальных систем вместо химических потенциалов. можно использовать легко определяемые параметры — концентрацнп. В реальных системах простая связь между химическим потенциалом и концентрацией нарушается. Для того чтобы облегчить переход от идеальных к неидеальным системам и не пользоваться двумя группами уравнений, в химической термодинамике применяют друго параметр — термодинамическую активность Ок-. имеющую размерность концентрации и определяемую уравнением [c.54]

Термодинамика процесса. Полимеризация О. о., особенно напряженных а- и р-окисей, идет со значительным выделением тепла. Причина этого — различие в энергиях СО-связи в полиэфире [ок. 352 кдж/молъ (84 ккал/моль)] и в мономере мерой этого различия является. теплота полимеризации в случае образования достаточно длинных цепей, когда вклад концевых групп пренебрежимо мал (табл. 1). Свободная энергия полимеризации в идеальном р-ре определяется ур-нием [c.205]

Попытка использования равновесной термодинамики для описания процесса плавления сополимеров, например использование уравнения (18), может привести к хорошему согласию с экспериментальными результатами лишь при учете активностей (они обычно превышают мольную долю в 2 - 3 раза) либо при соответствующей корректировке сильно заниженных теплот плавления [сополимеры этилена, поли(этилен-со-винилацетат), поли (виниловый спирт-со-винилацетат), поли (виниловый спирт-со-акрилонитрил), поли (оксиэтилен-со-1,2-ок-сибутилен), поли (оксиэтилен-со-оксистирол), поли (этилентерефталат-со-себацинат)]. [c.422]

Если читатель может пользоваться термодинамикой с достаточной легкостью, то в таком случае мы можем обойтись без дальнейшего 0бс 0кдения обратимых окислительно-восстановительных систем, так как он уже владеет всем необходимым для предсказания направления и степени протекания всех таких реакций. Однако удовлетворение, которое он от этого получит, будет несколько умерено тем фактом, что лишь очень немногие органические оки-слительно-восстановительные системы термодинамически обратимы. За исключением нескольких систем, имеющих главнымобразом биологический интерес, найденные до сих пор термодинамически обратимые системы сведены в табл. 1. К этому списку мы впоследствии прибавим еще несколько систем, в которых принимают участие свободные радикалы. Что касается таких веществ, как азокраски и красители три-фенилметанового ряда, то их неспособность к обратимому восстановлению была доказана достаточно определенно. Можно спокойно считать, что все остальные обычные органические соединения подвергаются необратимому окислению или восстановлению, или же тому и другому, исключая, может быть, некоторые красящие вещества, принадлежащие к классам соединений, не исследованных еще потенциометрическим методом. [c.266]

Рассмотрение термодинамики процесса показывает, что восстановление окислов железа углеродом с наибольшей полнотой будет осуществляться при температурах >850° С. В железо-на-ровом процессе после окислительной стадии восстановлению будет подвергаться магнитная окись железа (Рез04), и ее целесообразно восстанавливать до закиси железа (FeO). [c.85]

Мы получили большое значение для Это показывает, что в данной реакции существует большая движущая сила, которая должна привести к ее самопроизвольному течению. Однако термодинамика не дает никаких сведений относительно сопротивлений процессам или относительно их скоростей она предоставляет только информацию о движущей силе, которая сзществует. Окись углерода и кислород могут смешиваться при комнатной температуре без всякого взаимодействия в течение многих лет, если не будет преодолено сопротивление реакции. Тепло может возбудить реакцию так же, как подходящий катализатор, но при отсутствии средств, с помощью которых начинается реакция, последняя не будет иметь места с поддающейся измерению скоростью при 298 К, хотя известно, ято существует мощная движущая сила. [c.177]

Независимо от того, существует ли SiO как индивидуальное соединение в твердом состоянии или нет, для поиимаиия процессов, в которых участвует окись кремния, можно рассматривать термодинамику реакции [c.155]

Термодинамика образования и взаимных превращений окислов урана. Теплоты образования и взаимного превращения. Проведены прямые калориметрические измерения [174] теплоты сгорания урана и двуокиси урана в закись-окись и образования ураната натрия КазОО из урана, двуокиси, закиси-окиси или трехокиси его и перекиси натрия (см. также стр. 266). Таким образом, можно было вычислить теплоты образования двуокиси и закиси-окиси урана либо на основании данных сжигания с кислородом, либо на основании реакции с перекисью натрия, теплоту же образования трехокиси можно было установить только по реакции с перекисью. Независимое вычисление теплоты образования трехокиси урана было проведено следующим образом [175]. Сравнивали теплоту образования растворов уранилхлорида из трихлорида или тетрахлорида урана с теплотой образования тех же растворов из трехокиси урана, а также непосредственно измеряли теплоту образования три- и тетрахлорида из элементов. Результаты были критически рассмотрены и исправлены в радиационной лаборатории Калифорнийского университета [71] ченные при двух в табл. 97. [c.243]

Вывод о стремлении теплоемкостей к нулю при Г- О можно получить и из первых двух начал термодинамики, если считать, что вытекающее из этих законов условие устойчивости Г/С к>0 сохраняется и при Г=ОК. Однако это не означает, что третье начало следует из первого и второго начал, поскольку рассмагряваемый вывод не -жвивалентеи ио своему содержанию третьему началу. [c.95]

Так как, но предположению, 7 2,/7 <0, то 02<О. Это значит, что в действительности теплоприемник не получил, а отдал теплоту—62 = 1621- В результате цикла произведена положительная работа =Q,-Q2 Ql+ Q2 - Будем рассматривать теплоот-датчик и теп юприемник как один тепловой резервуар. Единственный результат кругового процесса Карно состоит в том, что такой тепловой резервуар отдал теплоту 61 + 162 , за счет которой произведена эквивалентная работа V=Ql+ Q2. Но это противоречит второму началу термодинамики, поэтому предположение Гг<ОК—неправильное термодинамическая тем-пература не может быть отрицательной. [c.175]

По третьему началу термодинамики, при Г=ОК энтропии фаз равны нулю и, следовательно, 5,-5, = 0. В этом пределе производная напряженности критического поля по гемперачуре должна обратиться в нуль. Итак, энтропии обеих фаз равны ( - О) при Т=7с и Г=ОК. а при 0<Г<7 с разность 5,-5 <0. так что разность энтропий должна проходить через минимум при какой-то те.мпературе (рис. 45). При Г=Гс скачок теплоемкости максималег и равен величине, определяемой формулой (12.16). Когда разность энфопий двух фаз при некоторой температуре, ниже проходит через мииимум, теплоемкости обеих фаз (как умноженные на Т производные от [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология