Алюминий хлористый формы

Реакция Гаттермана—Коха , дающая возможность непосредственно ввести альдегидную группу в бензольное ядро, заключается во взаимодействии смеси окиси углерода и хлористого водорода с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия и однохлористой меди. По-видимому, в условиях реакции под каталитическим влиянием однохлористой меди образуется хлористый формил, который в присутствии хлористого алюминия конденсируется с ароматическим углеводородом по реакции Фриделя—Крафтса [c.298]

Предполагается, что при взаимодействии H 1 и СО первоначально образуется хлористый формил, устойчивый только в комплексе с хлористым алюминием [c.352]

Альдегид отделяют, промывают раствором соды и очищают перегонкой. Бензальдегид, свободный от примеси хлорсодержащих соединений, получают окислением толуола двуокисью марганца в серной кислоте. Пары толуола могут быть окислены до бензальдегида кислородом в присутствии катализатора. В качестве теплоносителя в этом процессе применяют дифенил. jti-Диалкилбензолы взаимодействуют со смесью окиси углерода и соляной кислоты (которая реагирует как хлористый формил), образуя альдегиды. Бензальдегид также может быть получен при высокой температуре из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия, Одновременно образуются небольшие количества антрацена и трифенилметана. Бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт. [c.161]

С целью установления роли подвижного алюминия в почве для процесса фиксации почвенного бора автор провел лабораторный опыт. Алюминий Б форме хлорида вносили в почву в двух дозах, из расчета двукратного и пятикратного увеличения содержания этого элемента в исходных почвах (взятая для опыта дерново-подзолистая супесчаная почва содержала 3,0 мг и дерново-подзолистая суглинистая 12,6 мг подвижного алюминия на 100 г почвы). Влияние алюминия на содержание подвижного бора в почвах изучали на двух фонах — неизвесткованном и по фону извести, внесенной по двукратной гидролитической кислотности (известь вносилась после алюминия). Полученные данные показали, что даже пятикратное увеличение содержания подвижного алюминия в почве не оказывает существенного влияния на процесс растворимости борных соединений почвы. Более того, отмечено даже некоторое увеличение содержания подвижного бора в почвах при внесении в нее хлористого алюминия это связано, по-видимому, с некоторым сдвигом реакции в кислую сторону. Уменьшение подвижности почвенного бора при известковании связано прежде всего с образованием борорганических соединений в почве причем процесс закрепления почвенного бора известью не зависит или мало зависит от катионного состава вносимого в почву известкового материала, а определяется прежде всего его нейтрализующей способностью, т. е. щелочностью . [c.26]

Это затруднение можно устранить, подвергая ароматические углеводороды действию смеси окиси углерода и хлористоводородного газа в присутствии хлористого алюминия. Таким образом реагирует хлористый формил в момент своего образования, например [c.500]

Другая форма применения катализатора основана на образовании комплексного соединения парафинового углеводорода, подлежащего изомеризации, хлористого алюминия и хлористого водорода. Этот комплекс жидкий, но не растворим в углеводороде. В этом случае жидкий парафиновый углеводород пропускают через колонну, наполненную хлористым алюминием. Отсюда углеводород увлекает с собой некоторое количество катализатора и поступает затем вместе с хлористым водородом в колонну с насадкой из битого кварца, где комплексное соединение задерживается и действует как катализатор. Можно также обойтись и без инертного носителя, заполняя колонну жидким комплексным соединением и пропуская череэ него смесь парафинового углеводорода и хлористого водорода. [c.517]

Хлористый алюминий в большинстве случаев наносят на боксит. В этой форме катализатор обладает большей поверхностью, активнее и теряется в меньшей степени, чем один хлористый алюминий в гранулированном виде. [c.522]

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Производство катализатора. Хлористый алюминий, необходимый для алкилирования, можно закупить со стороны или приготовить на месте. Для крупных заводов предпочтительным является последнее — катализатор получают из дешевой алюминиевой пудры и безводной соляной кислоты (вместо кислоты можно применять хлористый этил, хотя он и намного дороже). Для приготовления катализатора в форме тяжелого жидкого комплекса постоянного состава [c.276]

Не все формы хлористого алюминия могут быть использованы в качестве катализатора, так как методы приготовления влияют на его активность. [c.146]

Реакции изомеризации, осуществляемые в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, имеют важное значение в современной нефтепереработке. Считают [25], что эти реакции протекают по цепному механизму, но активными промежуточными формами в этом случае являются заряженные карбоний-ионы, а не свободные радикалы. Для изучения влияния облучения на такие реакции было предпринято детальное исследование катализируемой хлористым алюминием изомеризации н-гей-сана и метилциклопентана Для этого исследования применяли два источника излучения — рентгеновские лучи малой интенсивности от обычной аппаратуры рентгеноструктурного анализа с вольфрамовой мишенью и гамма-лучи высокой интенсивности от кобальта-60. [c.163]

Возможным решением данной проблемы является создание товарной формы ГОС ГАЛКА в виде водного раствора комплекса хлористого алюминия и карбамида. [c.106]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Легко соединяясь с кислородом, серой или хлором, а также — с магний-комплексами окись углерода не образует устойчивых соединений с галоидовородными кислотами. Однако, при взаимодействии хлористого водорода с окисью углерода все же происходит обычное для с присоединение НС1 и образование непрочного хлористого формила Н-С0-С1, который в присутствии хлористой меди и хлористого алюминия вступает в реакцию с ароматическими углеводородами, образуя альдегиды (метод Гаттермана-Коха). Эта реакция идет также и при замене окиси углерода пентакарбонилом, железа [c.52]

В присутствии хлористого алюминия и небольшого количества гало-генида одновалентной меди смесь хлористого водорода и окиси углерода является формилирующим агентом, реагируя таким образом, как это можно было бы ожидать от хлористого формила. Примером этой реакции, разработанной Гаттерманом и Кохом (0Р,5, 271), служит получение п-толуилово-го альдегида (СОП, 2, 464 выход 51%) [c.57]

Была предложена схема реакции, предполагающая промежуточное образование альдегида с последующей изомеризацией его в кетон [97]. В случае мзо-бутана вначале происходит дегидрогенизация с образованием мзо-бутилена. Хлористый формил, HG0G1, вероятно, образуется из выделившегося водорода, окиси углерода и хлористого алюминия. Оп реагирует с мзо-бутиленом, при этом образуется хлористый триметилацетил, который затем восстанавливается в триметилацетальдегид [c.765]

Под влиянием хлористого алюминия хлористый фталил конденсируется с двумя молекулами бензола, теряя две молекулы хлористого водорода. При этом хлористый фталил реагирует в своей несимметричной форме (было изложено при фталевой кис-/ lgs лоте СбН / >0) [c.540]

Пром( Жуточная форма (V) содержит третичный углеродный атом и легко изомеризуется в третичный катион (VI), который более реакционноспособен, чем исходный вторичный катион циклогексила, и легко вступает в реакцию конденсации с этиленом, давая (VII). Так как последний не содержит третичного углеродного атома, он не подвергается дальнейшей конденсации и поэтому (VIII) является основным продуктом реакции. Правдоподобность этого механизма (и доказательство структуры, приписываемой продукту) подтверждается тем, что (VIII) получается также при взаимодействии третичного соедипения 1-хлор-1-этил-циклогексана с этиленом в присутствии хлористого алюминия. [c.232]

Функция хлористого водорода как активатора сводится, по-видимому, к превращ( нию хлористого алюминия в более активную кислотную форму [c.310]

Активность этих катализаторов обусловлена главным образом той частью хлористого алюминия, которая не связана в форме стабильного комплекса. Добавлением свежего хлористого алюминия к таким жидким комплексам можно поддерживать активность их на постоянном уровне. Из испытаний на продолжительность работы этих катализаторов, приготовляемых иа месте, при использовании в качестве активатора хлористого водорода в процессе, проводимом при 60°, было устаиовлено, что выход алкилата составляет 710 л кг израсходованного хлористого алюминия [47]. Алкилат содержал 80,7% объемн. гексанов и около 12% октанов. Гексаны состояли из 92% 2,3-диметилбутана, 1—2% 2,2-диметилбутана и 7% [c.321]

Свойства комплексов с хлористым водородом соответствуют структуре, в которой молекула хлористого водорода связана свободно с электронным облаком я-электронов, без образования определенной связи между электрофильной группой и каким-либо определенным атомом углерода (XXI). Свойства комплексов с системой хлористый водород — хлористый алюминий (или соответствующих бромидов) согласуются со структурой типа карбоний-иона, в которой протон перешел к кольцу и соединен с определенным атомом углерода (XXII). Следует отметить, что могут образоваться изомерные формы, содержащие протон как в орто- так и в значительно меньшем количестве в ж/иа-положении. [c.401]

Над катализаторами, обычно хлористым алюминием или бромистым алюминием, нафтены могут изомеризоваться обычным путем. Кольцо может раскрываться (в случае Сз- и С4-колец), образуя олефин разрыв углерод-углеродной связи в боковой цепи может осуществляться в соответствующих полиметилнроизвод-ных, и метильные группы перемещают вокруг кольца свои позиции. Сб- и Св-кольца раскрываются и соответственно сжимаются. Может происходить г мс-т/)акс-изомеризация и может протекать мультипленарная изомеризация (лодочная и кафедральная форма циклогексана). [c.122]

Алкилированием аренов лактонами и непредельными кислотами получены ЖАК арилмасляные, арилвалериановые, анизил и фенолстеариновые. В качестве катализаторов использовались хлористый цинк, хлористый алюминий, серная кислота и катионит в Н -форме КУ-2. Выходы ЖАК составили 50-96% от теоретических, в расчете на алкилирующие реагенты. [c.121]

Хлораигидрид муравьиной кислоты в свободном состоянии не сун1ествует, но известен в виде двойных соединений с А1С1.з, образующихся при денстнии СО и H I на хлористый алюминий под давлением. Фтористый формил более устойчив и выделе в чистом виде. [c.275]

При действии хлористого алюминия он легко нерегруппировы-вается в изомерную несимметричную форму V (Отт), которая плавится при 88—89° и обладает значительно меньшей реакционной способностью. При нагревании несимметричный изофтзлилхлорид переходит обратно в симметричную форму. [c.654]

При взаимодействии симметричного хлорангидрида фталевой кислоты с фенолами и хлористым алюминием всегда получаются несимметрично построенные производные, потому что фталилхлорид иод влиянием хлористого алюминия сначала перегруппировывается в изомерную форму. Правда, и при других реакциях, например при взаимодействии с аммиаком сылш-хлорнстого фталила, по-видимому, также получаются производные изоформы, образование которых, однако, легко объясняется следующим образом [c.654]

Суммарное уравнение процесса конденсации в присутствии хлористого алюминия не может быть выражено в общей для всех случаев форме. Поэтому необходимо привести основные реакции, имеющие практическое значение. К ним относятся прежде всегс процессы конденсации фталевого ангидрида с бензолом, толу олом или хлорбензолом, приводящие к образованию бензоил бензойнсн, толуилбензойной, / -хлор-о-бензоилбензойной кислот из которых легко получаются антрахинон, Р-метилантрахинон г Р - X л о р а нт р а X и н о н. [c.342]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Образование всех продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами можно объяснить [28], приняв, что изо-ларафиновый углеводород превращается в активное промежуточное соединение, способное соединяться с олефипом с образованием продукта, который в свою очередь взаимодействует с изопарафином, давая продукт алкилирования и активное промежуточное соединение, начинающее новую цепь реакции. Для более наглядного представления протекающих реакций важнейшие стадии этого механизма можно выразить в молекулярно11 форме на примере взаимодействия изобутана с этиленом, как реагирующих веществ, в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора. , [c.180]

Толунитрил получают перегонкой 4-толуиловой кислоты с роданистым калием [1], при кипячении формил-4-толу-идина в атмосфере водорода с цинковой пылью [2J, реакцией диазотированного 4-толуидина в кислом растворе с цианидом одновалентной меди [3 , нагреванием амнда 4-толуиловон кислоты с хлористым алюминием iipn 230—250° [4]. Нами это соединение получено по методу, разработанному для получения 2-толунитрила [5]. [c.189]