Парафины реакция с хлористым алюминием

Крекинг парафина (или солярового масла) с хлористым алюминием является примером лабораторной реакции каталитического крекинга тяжелых нефтепродуктов без применения давления при умеренной температуре. В результате крекинга парафина с хлористым алюминием образуется газ, содержащий большое количество изобутана, и бензин, являющийся сложной смесью углеводородов различных классов с температурой кипения 25-180° С. [c.110]

Для получения такого депрессатора (присадки для понижения температуры застывания масел типа парафлоу) конденсируют твердый парафин, хлорированный нри температуре 80 до содержания хлора, равного 14%, с нафталином в присутствии хлористого алюминия. В качестве разбавителя применяют хлористый этилен. Конденсацию ведут нри температуре 30— 35°, повышая ее перед концом реакции до 60°. [c.123]

Для этой реакции применяют алюминий или другой металл, наносимый на насадку колонного реактора. В этом случае для начала процесса вместе с обрабатываемым хлорированным парафином вводят хлористый водород или хлористый алюминий [235]. [c.242]

В начале реакции в колонный реактор вводят хлорированный парафин с добавкой небольшого количества безводного хлористого алюминия. Вскоре начинается выделение хлористого водорода, после чего дальнейшей добавки хлористого алюминия уже не требуется. [c.242]

Задолго до создания какой-либо теории действия хлористого алюминия на парафины и нефтяные масла было замечено, что легкие продукты реакции были полностью предельными, а непредельные вещества соединялись с хлористым алюминием, образуя черную смолообразную смесь, не растворимую в масле. [c.96]

Реакция пропилена в присутствии безводного хлористого алюминия [661 нри температуре 100—150° давала небольшое количество пропана, значительные количества бутана и жидкий продукт, содержащий парафины, олефины и циклопарафины, а также продукт присоединения хлористого алюминия. [c.201]

В этой реакции в качестве катализатора используется обычно комплекс хлористый алюминий— углеводород, подобный уже описанному выше, хотя метод приготовления его значительно улучшен в том отношении, что НС1 из хлорированных парафинов дает возможность получать исходный катализатор из чистого алюминия. [c.512]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

Обычно реакция перераспределения увеличивается с повышением молекулярного веса и степени разветвленности молекулы парафина. При воздействии хлористого алюминия на м-гентан при температуре 95—100° С выход изобутана достигал 76% [c.137]

Изомеризация представляет собой перегруппировку н-парафинов в изопарафины, происходящую под влиянием хлористого алюминия или других катализаторов реакции Фриделя —Крафтса. Примером может служить изомеризация н-бутана в изобутан [c.43]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Реакциями алкилирования и арилирования принято называть химические процессы, ведущие к внедрению алкильных или арильных групп в различные органические молекулы. Алкилированием можно наращивать углеводородные цепи путем замены атомов водорода на разные радикалы, вводить заместители в ароматические молекулы и различные группы по кратным связям. Реакции алкилирования очень разнообразны. Их применяют для получения разветвленных углеводородов на базе алкилирования парафинов олефинами, а также для получения ароматических углеводородов с боковыми цепями и ряда других производных на базе реакций с хлористым алюминием и другими катализаторами. [c.648]

Парафин подвергался крекингу в паровой фазе при температуре порядка 480—590 с образованием высокомолекулярных олефинов. Полимеризация проводилась над хлористым алюминием в условиях, которые определялись желаемыми качествами конечного продукта. В общем большое количество хлористого алюминия и низкая температура реакции (50° и ниже) давали в результате продукт более высокой вязкости, в то время как при небольшом количестве хлористого алюминия и высокой температуре реакции (65—80°) получался конечный продукт средней вязкости. [c.246]

Некоторые другие галоидные металлы, например хлориды железа цинка, циркония и др., ускоряют реакции расщепления парафинов при более высоких температурах, чем хлористый алюминий. [c.25]

Исследования [64] показывают, что н-бутан и изобутан, изопентан и н-гексан можно алкилировать этиленом в присутствии хлористого алюминия при температуре от комнатной до 60— 70 " С. Количество применяемого катализатора составляет от 10 до 30% по весу парафинового углеводорода. В процессе реакции добавляется небольшой процент хлористого водорода для активации хлористого алюминия. Продукты реакции состоят, главным образом, из парафинов,, перегоняющихся в довольно широких пределах температур. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии хлорида циркония требует более высокой температуры (100° С). В присутствии фтористого бора, порошкообразного никеля и воды изопарафины могут алкилироваться при комнатной температуре. [c.28]

Последние исследования Наметкина, Абакумовской и Руденко [88а] много содействовали выяснению вторичных реакций олефинов в присутствии таких катализаторов, как серная кислота, хлористый алюминий и т. п. Первая стадия полимеризации олефинов вызывается катализаторами. Во второй стадии некоторая часть образовавшихся полимеров дегидрогенизируется в присутствии этих катализаторов, образуя высоконенасыщенные углеводороды, легко превращаемые в смолообразные вещества. Освобожденный водород насыщает другие полимеры и превращает их в парафины. Описанные реакции в присутствии хлористого алюминия осложняются крекирующим действием этого катализатора, в результате чего образуются низкокипящие углеводороды. [c.44]

Описание процесса (рис. 38). Сырье — н-парафины в жидкофазном состоянии — при обычной температуре непрерывно проходит через осушительные колонны, печь, скруббер для введения катализатора и поступает в реактор. В скруббере сырье экстрагирует катализатор из бокового потока, отбираемого из реактора. Активные компоненты катализатора возвращают в виде раствора обратно в реактор, а жидкий неактивный комплекс углеводородов с хлористым алюминием, образующийся в результате побочных реакций и присутствия примесей в сырье, выводится периодически с низа скруббера. [c.85]

Применение фенолов. Фенол и его производные вступают в конденсацию с хлорированным парафином в присутствии хлористого алюминия с образованием веидества, которое находит себе применение в качестве депрессора для смазочных масел [104]. Было предложено несколько способов дальнейшей обработки этого депрессора. Улучшенная присадка была получена в результате последующей конденсации с осмоляющим веществом, например гексаметилентетрамином [105], или этерификации с производным карбоновой кислоты, иапример хлористым фталоилом [106]. Или наоборот, сначала конденсируют фенол с осмоляющим веществохМ, например альдегидом, и затем полученный продукт вводят в реакцию с хлорированным парафином и хлористым алюминием [107]. [c.846]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Окись углерода. В присутствии безводного хлористого алюминия (или лучше бромистого алюминия) при давлениях от 100 до 150 ат и при низких температурах окись углерода реагирует с простыми парафинами, давая кетоны. Как и в приведенных выше примерах реакций с хлористым алюминием, w-парафины дают разветвленные кетоны. Так, я-бутан и изобутап дают метилизопропилкетон, а пентан и изопентан — этилизо-пропилкетон, причем, по-видимому, группа СО сама внедряется в углеродную цепь. Высказано предположение (1936 г.), что окись углерода может реагировать в виде комплекса СО и НС1 с хлористым алюминием, образуя сначала альдегид, который затем изомеризуется в кетон. В подтверждение этого предположения указывалось, что триметилацетальдегид изомеризуется хлористым алюминием в метилизопропилкетон, следовательно, реакция изобутана с СО может быть эмпирически представлена как [c.95]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Дициклогексил, как сообщают, при более высоких температурах (160—290°) дает 55% парафинов, из которых 41% составляют изо-парафшш, 32% циклогексаны и 12,5% циклопентан [55]. При обработке 2,2,4-тримсти.чпентана хлористым алюминием в бензоле продукты реакции состояли главным образом из изобутана и моно- и дибутил-бензолов, что указывает на расщепление октана на изобутан и бути-лены [39]. [c.97]

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изонарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлорводородного обмена, в результате которой нолучаются продукты, подобные тем, которые нолучаются но реакции переноса водорода при алкилировании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт самоконденсации (и в парафины, образующиеся путем деструктивного алкилирования этого продукта) или же дает комплекс с катализатором. [c.332]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Реакции между бензолами и парафинами вносят некоторую ясность в химизм реакций с хлористым алюминием. Разрыв угле-род-углеродной связи дает парафины и олефпны с меньшим числом углеродных атомов кроме того, олефины алкилируют ароматические ядра [619]. Исследование продуктов реакции показывает, что нормальные структуры подвергаются разрыву связей у любого атома углеродной цепочки. В реакции с бензолом изооктан дает только изобутан и трет-бушлбензол, в то время как продуктами реакции с н-октаном являются пропан, н- и изобутаны, пентаны, гексаны и этил, пропил и другие алкилбензолы. [c.137]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Разработанный в тридцатых годах процесс был основан на хлорировании фракции керосина в продукт, называвшийся керилхлоридом , которым затем алкилировали бензол и получали керилбензол . Фракцию керосина, кипящую при 220—245° и содержащую н-парафины с 12—13 атомами углерода, очищали от ароматических углеводородов обработкой растворителями и кислотой. Хлорирование проводили при 60°, стараясь получить 50%-ную конверсию в монохлорпроизводное (гл. 5, стр. 86). Последним алкилировали бензол при 50° в присутствии хлористого алюминия [52]. При этом в реакцию вступают парафины как нормального, так и изостроения, но что происходит с нафтенами остается неизвестным. Продукты разгоняли, выделяя керилбензол и возвращая непрореагировавшие бензол и керосин обратно в процесс. [c.266]

Таким образом, динамика превращений нефти сводится к образованию предельно богатых водородом парафинов и предельно бедных им углеродистых минералов. Состав нефти определяет ее возраст наиболее древними нефтями являются парафинистые с сопутствующими им месторождениями метана. Практическими индикаторами превращений нефти являются повышенное содержание легких фракций бензинов, состоящих из парафинов с нормальной цепью, пониженное содержание кислородных и азотистых соединений. Экспериментально показано, что превращения углеводородов, происходящие в природе в течение длительных эпох, и связанные с ними реакции диспропорционирования водорода осуществляются в лабораторных условиях иод действием хлористого алюминия НЛП алюмосиликатных катализаторов, что делает теорию Добрян-ского вполне вероятной и правдоподобной. [c.336]

Галоидозамещенные парафины, содержащие более одного атома галоида, также реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием соответствующих арилзамещенных парафинов. Так, например, при взаимодействии лр-дибромэтана с бензолом получается а гДИ-Ф нилэтан хлороформ с бензолом в этих условиях превращается в трифенилметан, а четыреххлористый углерод дает в качестве конечного продукта трифенилметилхлорид. Эта реакция не пригодна для введения в ядро бензильной группы при применении хлористого бензила. Очень интересно действие хлористого алюминия на некоторые высшие гомологи хлористого бензила. Так, например, 8-фенил-а-хлорбутан (I) образует при этом тетрагидронафталин (II), г-фенил-а-хлорпропан (III) дает в качестве главного продукта реакции вязкое масло сравнительно высокого молекулярного веса наряду с небольшим количеством гидрин- дена (IV), а s-фенил-а-хлорпентап (V) превращается в смесь, содержащую значительное количество фенилциклопентана (VI) [c.76]

До самого последнего времени считали, что реакция получения кетоноз по Фридель и Крафтсу ограничена ароматическими углеводородами или олефинами и циклоолефинами, и что реакция эта неприменима к парафинам и циклопарафинам. Однако, начиная с 1931 г., поя-. вился ряд работ, показавших, что реакция Фридель и Крафтса распространяется также и на эти последние классы углеводородов. Так, при взаимодействии ацетилхлорида с и-пентаном или Циклогексаном в присутствии хлористого алюминия выделены соответствующие кетоны. Указанные исследования в известной мере противоречат взглядам Виланда на механизм синтеза Фридель и Крафтса, как реакции присоединения с последующим отщеплени м, ибо в случае ).Г рных углеводородов нет двойных связей, по месту которых может итти присоединение. [c.32]

По данным Хелдмана [1—3] и других авторов [4], чис1ый сухой бромистый и хлористый алюминий совершенно инертны по отношению к парафиновым углеводородам добавление га-лоидоводорода или вещества, способного образовывать галоидоводород при реакции с галоидными соединениями алюминия, приводит к каталитически активной системе. В мягких условиях низшие парафины только изомернзуются. Первичной реакцией является всегда обмен метильной группы с атомом водорода, находящимся у второго (иногда третьего) от метильной группы атома углерода. [c.572]

Каталитическое или псевдокаталитическое действие хлористого алюминия в реакции расщепления парафинов и других углеводородов хорошо известно в течение многих лет. Парафиновые углеводороды легко расщепляются в присутствии хлористого алюминия при таких низких температурах, как 200° С и ниже. Присутствие воды или хлористого водорода ускоряет реакцию. При отсутствии этих веществ реакция идет медленно или при более высоких температурах. [c.24]

Следует упомянуть об отсутствии в верхнем слое заметных количеств высококипящих парафинов, а также нафтенов и ароматики. При более жестких температурных условиях, кроме низкомолекулярных парафинов, образуются высокомолекулярные парафины и наф-тенй. Согласно Ненитцеску [90] первоначально происходит активация водорода хлористым алюминием, в результате чего протекает реакция дегидрогенизации с образованием водорода и олефина. Водород in statu nas endi атакует парафины и вызывает образование парафинов низшего молекулярного веса, например [c.24]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Полимеризация олефинов в присутствии хлористого алюминия сопровождается циклизацией даже при таких низких температурах как —35° или — 78 С [138а1, Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология