Маскирование пел отношение

Наиболее часто для маскирования используют реакции комплексообразования. Например, ионы серебра можно маскировать по отношению к хлорнд-ионам с помощью аммиака. Если j + = 0,l моль/л и =0,1 моль/л, их произведение [c.237]

При пользовании реакциями осаждения для обнаружения или определения ионов эти реакции должны быть специфическими. Это значит, что необходимо создать условия, в которых твердую фазу может образовать только одно вещество. Такие условия создают путем маскирования или отделения тех ионов, которые тоже способны образовать осадки с применяемым осадителем. Однако полученный осадок и в этом случае часто оказывается загрязненным примесями, так как s твердую фазу могут попасть такие вещества, которые сами по себе не в состоянии образовать эту фазу, поскольку для них не выполнено условие (8.7). Другими словами, раствор по отношению к этим веще- [c.128]

Наиболее часто для маскирования используют реакции комплексообразования. Например, ионы серебра мон<-но маскировать по отношению к хлорид-ионам с помощью аммиака. Если Сд = 0,1 моль/л, их произведение Сд + = 0,01. Согласно (17.12) для маскирования ионов серебра необходимо создать условия, при которых реальная константа растворимости хлорида серебра больше 0,01 или < 2. Из рис. 25 видно, что это возможно [c.244]

Для оценки эффективности маскирования пользуются индексом маскирования. Это логарифм отношения общей концентрации мешающего вещества к его концентрации, оставшейся не связанной. Индекс маскирования можно рассчитать, зная условные константы равновесия соответствующих маскирующих реакций (см. разд. 5.6). [c.208]

Отношение селективности (ОС) = (рМ) /(рМ)и Отношение маскирован ия (ОМ) = (рМ) /(рМ)о Основная реакция проходит до конца, если 007 Все вещество замаскировано, если 0М>7 [c.304]

Методика предназначена для определения фторидов в природных и сточных водах. Диапазон определяемых концентраций фторидов 19,0— 1900 мкг/л. Определению не мешают 100-кратные избытки железа(III), алюминия(1И), кальция(П), магния(И), сульфат- и карбонат-ионов. Столь низкий предел обнаружения методики достигается добавкой этанола, а высокая избирательность по отношению к влияющим факторам пробы в результате их маскирования фоновым электролитом — раствором цитрата натрия в водном растворе этанола. Погрешность определения не превышает 7%. [c.122]

Селективность можно повышать также регулированием значения pH или применением маскирования. Маскирующий реагент (см. разд. 3.8), а также образуемые им комплексы должны быть бесцветными, не давать комплексов с определяемым металлом и не взаимодействовать с колориметрическим реагентом. При маскировании в ряде случаев важное значение имеет выбор правильной последовательности добавления маскирующего агента и колориметрического реагента, поскольку отношения скоростей образования или диссоциации могут быть различными для комплекса определяемого металла и комплекса мешающего металла. Если определению подлежат металлы, образующие кинетически инертные комплексы, то добавление маскирующего агента до образования окрашенного комплекса сопряжено с определенными трудностями (см. разд. 3.4.1). [c.366]

Применение комплексона III для маскирования Мо по отношению к конкурентной реакции с пирокатехином позволяет определять W в присутствии Мо [445—447]. [c.303]

Роль комплексонов в качестве маскирующих веществ в объемном анализе хотя не столь значительна с практической точки зрения, как в весовом анализе, но зато поучительна во многих отношениях. Как будет видно из дальнейшего, действие комплексонов заключается не только в простом маскировании катионов, как это имеет место в некоторых титрованиях по методу осаждения (например, при определении Т1 титрованием йодидом и т. д.). Образование комплексных соединений с комплексоном приводит также к соответствующему изменению окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что можно аналитически использовать в разнообразных случаях. [c.167]

Для осуществления реакции в присутствии мешающего иона необходимо применять методы маскирования мешающего иона или его удаления. При маскировании мешающий ион не удаляется из анализируемой системы, но в ней создаются условия, при которых он оказывается не способным реагировать с реактивом на определяемый ион. Таким образом, задачей маскирования является создание таких условий, чтобы концентрация мешающего иона М в растворе понизилась и отношение концентраций определяемого иона и мешающего стало больше предельного отношения. [c.263]

Чувствительность реакции не уменьшается в присутствии ионов элементов Ag, Н , Си, РЬ, С(1, Л5(ЛзЗ+), 5п(5п +), КЬ, Р<1, Р1, 5е, Те(Те - ), Мо, ЫЬ, Та, А1, Ре(Ре2+), и, Се(СеЗ+), редких земель, Y, Т1, 2г, ТЬ, Ве, Т1, 2п, Мп, Со, N1, Са, 8г, Mg и щелочных металлов при предельном отношении 150 1. Ион Ре + дает аналогичную реакцию, но он может быть маскирован добавлением фторида натрия. [c.110]

Ион РеЗ+, маскированный анионом фосфорной кислоты, при предельном отношении 100 I несколько снижает чувствительность реакции, доводя ее до 10 (1 Ю" ). Ионы элементов 5Ь, Аи, 1г, и Сг(СгО ) дают ту же реакцию, что и церий, и по- [c.123]

Как видно из табл. 1, изученные комплексоны проявляют различную маскирующую способность по отношению к осаждению гидроокисей. Наибольшую тенденцию к маскированию проявляют I, II, VI, VII, IX и X. Максимальное число комплексонов предотвращает осаждение гидроокисей Mg +, Со2+, [c.266]

При действии сероводорода наибольшее число катионов маскируется соединениями I, И, П1, V (табл. 2). Способность к маскированию наиболее характерна по отношению к катионам, образующим сульфиды в слабощелочной среде — [c.268]

Исследована возможность маскирования ряда катионов, представляющих, по нашему мнению, практический интерес по отношению к выпадению осадков гидроокисей и сульфидов в связи с важностью этой проблемы как для аналитической химии, так и для ряда областей народного хозяйства. [c.210]

В реакциях маскирования большое значение имеют относительная концентрация и комплексообразующие свойства как самого маскируемого иона, так и маскирующего реагента. А устойчивость комплекса, содержащего замаскированный ион, определяется отношением величины его константы нестойкости к произведению растворимости соединений, которые могут образоваться при взаимодействии комплекса с используемыми реагентами. Чем меньше растворим осадок, чем меньше величина его произведения растворимости, тем труднее найти маскирующий реагент, способный предотвратить образование осадка. [c.215]

Для устранения влияния веществ, мешающих аналитическому определению, известны два основных приема. Первый из них заключается в изменении системы с целью предотвращения участия потенциально опасного вещества в стадии измерения такое изменение, конечно, не должно отражаться на определяемом веществе. При этом в систему часто вводят комплексообразующий реагент, избирательно реагирующий с мешающим веществом. Так, при иодометрическом определении меди железо(П1) можно сделать инертным по отношению к иодиду, связывая его во фторидный или фосфатный комплекс ни фторид, ни фосфат не влияют на реакцию окисления иодида медью(П). Введение реагентов для устранения мешающего действия примесей называется маскированием. В предыдущих главах уже были приведены многочисленные примеры маскирующих веществ. [c.238]

Методика. Готовят буферный раствор, в состав которого входят ацетат натрия (0,05 М), уксусная кислота (0,05 М), фторид натрия (2,0-10 2М) и формальдегид (2-10 М). Буферный раствор смешивают с анализируемыми растворами в отношении 1 1 для установления постоянных ионной силы и pH, маскирования иона железа(III) и восстановления сильных окислителей. Готовят стандартный раствор такой концентрации, чтобы при его добавлении к анализируемому раствору концентрация меди(II) в последнем увеличивалась вдвое. К анализируемому раствору прибавляют определенный объем стандартного раствора, измеряют э.д.с. с погрешностью отсчета не хуже 0,1 мВ и наносят полученные результаты на диаграммную бумагу Грана с поправкой на 10%.-ное изменение объема см. Грана метод). [c.64]

И в этом частном случае, как показали Шварценбах и Флашка [21], химическая ошибка титрования не зависит от разбавления раствора и определяется не абсолютным значением величины К т, а отношением К т1К м г- В общем случае условную константу устойчивости К т вычисляют по уравнению (4.84) для прогнозирования условий и ошибки прямого селективного титрования применяют номограмму Рингбома, а при обратном титровании —уравнение (4.71). При полном маскировании присутствие мешающего катиона М практически не проявляется при титровании, и на кривой титрования наблюдается один скачок рМ, соответствующий полному переходу титруемого иона М в комплексонат MY. [c.131]

Рассматриваемая область напряжений представляет особый практический интерес, так как отвечает ускоряющим потенциалам, чаще всего применяемым в технике. Изучение её не менее важно в теоретическом отношении здесь можно наблюдать процесс катодолюминесценции в особенно благоприятных условиях, когда он не маскирован по крайней мере одним из наиболее мешающих побочных явлений. Для иллюстрации существующих отношений на рис. 14 приведён ряд кривых зависимости яркости экрана от энергии возбуждающих электронов. Отдельные кривые отвечают сле- [c.77]

Ай+ с -Согласно (17.12) для маскирования ионов серебра необходимо создать условия, при которых реальная константа растворимости хлорида серебра больше 0,01 или р/С Ag l<2. Из рис. 22 видно, что это возможно при [МНз]>1,8 моль/л. Ионы серебра при этом замаскированы ио отношению к хлорид-ионам, однако не по отношению к бромид- и иодид-ионам, что тоже вндно из рис. 22. [c.238]

Раствор чистого комплексона III существенно маскирует и уран, поэтому определение проводится в присутствии избытка нитрата кальция. При этом Fe(III), V (IV), u и редкоземельные элементы могут быть замаскированы практически полностью. Для маскирования алюминия Может быть использована сульфосалициловая кислота и для маскирования титана — винная кислота. Торий, присутствующий в 40-кратных по отношению к урану количествах, может быть практически полностью замаскирован смесью следующего состава (указываются молярные концентрации в конечном растворе) комплексон III 0,05 М Са(МОз)а—0,05 М AI I3—0,05 М KF— 0,10 М сульфосалициловая кислота 0,05 М. [c.52]

Метод может быть использован для определения галлия в присутствии металлов, дающих с ТЭТГА комплексы состава 2 1. Другой способ определения галлия в присутствии индия заключается в прямом титровании галлия ЭДТА в кипящем растворе, содержащем высокие концентрации хлорида аммония для маскирования индия в виде хлорокомплекса. Переход окраски от красной к чисто желтой. Хорошие результаты получаются до молярного отношения 1п Оа ЗОО [801]. В присутствии алюминия и некоторых других элементов галлий предварительно отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 7 Ai НС1. [c.97]

Образование четырехчленных циклов путем реакций замыкания цикла обычно проходит с большими затруднениями по сравнению с аналогичными реакциями, приводящими к образованию трех-, пяти- и шестичленных циклов. Качественно это можно истолковать с точки зрения конкуренции двух факторов — напряжения кольца в циклическом продукте и фактора вероятности. Первый из них, имеющий прямое отношение к энтальпии активации реакции циклизации, обычно уменьшается при переходе от трех- к шестичленному циклу, тогда как вероятность того, что два конца цепи будут находиться в достаточной близости для осуществления реакции, уменьшается с увеличением длины цепи, и это находит свое отражение в энтропии активации реакции циклизации. Комбинация этих двух факторов приводит к неблагоприятной ситуации при образовании четырехчленных циклов. Тем не менее большая часть синтезов оксетанов без использования фотохимических процессов протекает именно путем катализируемой основанием циклизации 1,3-дизамещенных соединений, как показано на схеме (13), где по меньшей мере один из двух заместителей представляет собой свободную или маскированную гидроксильную группу [5]. [c.391]

Реакция ионов двухвалентной меди с диэтилдитиокарбаматом натрия является одной из наиболее чувствительных реакций. Однако ей мешает присутствие всех катионов, которые образуют окрашенные комплексы. Многие авторы предлагают методы маскирования мешающих элементов, сопровождающих медь. Практически эта задача однозначно была решена Шедивецем и Вашаком [32], применившими комплексон, маскирующий по отношению к купралю в слабоаммиачном растворе все катионы, за исключением катионов IV аналитической группы, из которых только лишь дитиокарбамат висмута сильно окрашен в желтый цвет и мешает, если присутствует в высокой концентрации. [c.202]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Из табл. 2 видно, что маскирующее действие фосфорили-рованных комплексонов по отношению к реакции образования сульфидов проявляется весьма слабо. Наибольшим маскирующим действием, как и в случае маскирования гидроокисей, обладает соединение (I), сочетающее карбоксиалкильные и алкилфосфиновые группы и обладающее повышенной дентатностью. Такая повышенная комплексообразующая способность соединения (I) по сравнению со всеми остальными изученными комплексонами хорошо согласуется и с данными по константам устойчивости этих соединений. [c.211]

Для устранения мешающего влияния примесей применяют маскирующие реагенты. Эффективное маскирование достигается при отношении условных констант устойчивости комплексов с определяемым и мешающим ионами >10 и епримесиО- [c.95]

На основании ИК-спектров поглощения расплавов полимеров при температурах от 165 до 180° С (с целью избежать маскирования полос поглощения винильных и триалкилэтиленовых двойных связей полосами поглощения кристаллического полимера) Блек и Лайонс показали, что отношение числа разрывов к числу винилиденовых групп составляет 1 1 в соответствии с уравнением (85). Авторы не нашли двойных связей винильного или триалкилэтиле-нового типа, но не смогли сделать определенных выводов о воз- [c.430]

ДО 200 МКЛ жидкости). Обусловленное применением больших проб падение эффективности колонки может привести к частичному маскированию малого пика большим, во избежание чего колонку в случае необходимости удлиняют. В гл. 4 показано, что пробу можно увеличивать пропорционально корню квадратному из длины колонки. Таким образом, получается, что при увеличении пробы вдвое колонку удлиняют в 4 раза. При работе с большими пробами наряду с только что сказанным рекомендуют увеличивать диал1етр колонки и повышать соотношение неподвижной фазы к носителю (см. стр. 55, 56). Увеличение дизаметра не приводит к увеличению концентрации компонента, поскольку оно влечет за собой соответствующее увеличение скорости потока. Поэтому, если нужно обнаружить микрокомпонент при работе с большими пробами, увеличение отношения неподвижной фазы к носителю является, по-видимому, наилучшим средством. [c.61]

В реакциях маскирования большое значение имеют относительные концентрации и комплексообразующие способности реагента и маскирующего вещества по отношению к данному иону, а также произведение растворимости любого нерастворимого комплекса, который может образоваться. Так, чем менее растворим осадок, тем труднее найти маскирующий агент, способный предотвратить его образование. Тартрат-ион будет маскировать осаждение Ре(1П) в виде Ре(ОН)з, но не в виде РегЗз. Аммиак, образующий с ионами серебра комплексы Ag(NHз)+, способен замаскировать осаждение Ag+ хлорид-ионами, однако он не может препятствовать осаждению менее растворимых AgBг и AgI и, следовательно, его можно применять для обнаружения бромидов и иодидов в присутствии хлоридов. Использование маскирующих агентов дает возможность таким растворам служить резервуарами ионов или соединений, которые в противном случае были бы нерастворимы. [c.142]

Метод рекомендован для определения 2—34% сульфат-ионов в производстве простого суперфосфата, аммофоса, диаммофоса и при серийных анализах готовой продукции. Метод проверен на образцах простого суперфосфата следующего состава Р2О5—19—21%, СаО — 24—27%, Н ЗО - 32%, Р- - до 1%, ЗЮа - около 0,5%, К Оз -1,0—1,6%. Сущность метода сводится к маскированию кальция фторид-ионами (НР или NH4F) в случае анализа суперфосфата и прямому титрованию 80 солью бария при pH 1,7—2 в среде 45 %-ного этанола или ацетона в присутствии индикатора нитхромазо. Продолжительность одного титрования 5—7 мин. Относительное отклонение по отношению к весовому методу не выше +4% и не ниже -14%. [c.160]

Во многих случаях демаскирование можно осуществить путем изменения pH раствора. Если, например, при титровании кальция в сильнощелочном растворе магний замаскирован в виде Mg (ОН) 2, можно последующим снижением pH раствора до значения 9—10 демаскировать магний и после этого оттитровать его. При маскировании алюминия в виде алюминат-иона можно вновь сделать его доступным для титрования, если снизить pH раствора до значения 5. В других случаях демаскирование достигается повышением pH раствора, например в случае замаскированного сульфат-ионом тория [60 (46)] и замаскированного бромид-ионом таллия (III) [61 (130)]. В обоих случаях демаскирование по отношению к ЭДТА эффективно при подщелачивании раствора до pH = 4—5. Вследствие происходящего при этом увеличения эффективных констант устойчивости комплексов с ЭДТА (благодаря уменьшению ан) становится возможным титрование тория и таллия(III), несмотря на присутствие сульфат- или бромид-ионов. [c.141]

Недавно было предложено использовать для субстехиометрического выделения соосаждение в сочетании с реакциями комплексообразования, окисления и восстановления [188]. Этот вариант основан на различной способности ионов соосаждаться с каким-либо осадком, в зависимости от формы нахождения того или иного иона в растворе. Определяемый ион переводится частично субстехиометрическим количеством реагента в другое валентное состояние или в комплексный ион (например, с помощью комплексона и его производных). Было показано, например, что в присутствии субстехиометрических количеств ЭДТА ионы Fe +, ТР" , Со и Мн соосаждаются на Ti(0H)4, в то время как ионы MeY — не соосаж-даются. В последнее время принцип субстехиометрии стали применять и для маскирования мешающих определению элементов [189, 190]. Для этого добавляют маскирующий реагент в количестве меньшем, чем это требуется по стехиометрии, но достаточном, чтобы снизить отношение мешающего элемента к определяемому до допустимого предела. [c.120]

Метод основан на маскировании кальция ДГТА и прямом титровании магния ДЦТА с индикатором метилтимоловым голубым. Избыток ДГТА оттитровывают раствором хлорида кальция. Так как добавляется известное количество ДГТА, из результатов второго титрования вычисляют содержание кальция в растворе. Правда, избыток ДГТА не может быть слишком большим по отношению к кальцию, чтобы переход окраски в точке эквивалентности был четким. Поэтому сначала для приблизительной оценки содержания кальция обычным методом титруют кальций в щелочной среде после осаждения магния в виде Mg(0H)2. Затем рассчитывают необходимое количество маскирующего реагента для кальция при точном титровании ДЦТА. Таким образом удается избежать недостатков обычного титриметрического метода определения Са и Mg сорбции Са на осадке Мд(ОН)г и снижения четкости изменения окраски раствора в конечной точке титрования из-за осаждения гидроокиси. [c.239]

Однако почти все без исключения эти соединения окрашены в желтый цвет, в то время как железо(III) образует в слабокислой среде комплекс зеленого цвета состава 1 1 [2128, 2408] (см. разд. 1.4.6.3). Определению мешают Си, N1, Сг, Со и А1. Влияние этих элементов можно легко устранить, поскольку хелат железа количественно экстрагируется в области pH = 2,0—7,7 амиловым спиртом в виде ионного ассоциата с трибутиламином [2449]. Экстрагируемый комплекс имеет другой состав., чем комплекс в водном растворе вероятно, отношение Fe R А = 1 2 1. Снектр раствора комплекса железа с ферроном в амиловом спирте имеет три максимума поглощения (при 370, 456 и 610 нм), из которых для количественного определения железа удобен лишь максимум при 610 нм, так как при уменьшении длины волны относительно возрастает поглощение экстрагирующегося соединения трибутиламина с ферроном. Определению ие мешают сопутствующие элементы, если для маскирования Си, Со и Ni использовать цианид, а Bi, W и Мо — цитрат натрия цианид добавляют только после добавления феррона и затем устанавливают требуемое значение pH при помощи уксусной кислоты. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология