Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Характеристические идентичность

    Это выражение идентично характеристическому уравнению, которое получается при использовании преобразования Лапласа к скалярному уравнению  [c.243]

    Так как характеристическая частота /р, s для е-дисперсии не идентична частоте /р, для х-дисперсии, как видно из рис. .53 и .54, то для вычисления С, берется среднее геометрическое между двумя характеристическими частотами. Для вычисления g используют упрощенные формы уравнений ( .365) и ( .366), которые получаются при условии V2 <С 1- [c.384]


    ИК-спектры. В ИК-спектрах исследованных соединений характеристической является полоса, вызываемая валентными колебаниями нитрильной группы. По сдвигу частот валентных колебаний нитрильной группы - v( N) можно судить об образовании комплексного соединения. Однако оказалось, что не во всех случаях ИК-спектры являются доказательными. Так, ИК-спектры (З-(н-бутокси)пропионитрила и его комплекса с хлоридом меди (II) оказались идентичны. [c.62]

    Сравнивая выражения (V.235) и (V.236) с соотношением (V.117), убеждаемся в их полной идентичности. Таким образом, метод характеристических функций и метод, основанный на использовании только энтропии, приводит к совершенно одинаковым результатам. [c.174]

    Уравнение (22) идентично уравнению (19). Следовательно, положение максимума характеристической кривой g — k для активной составляющей и положение средней точки характеристической кривой с — к для реактивной составляющей полной проводимости ячейки с образцом совпадают. Это совпадение может быть использовано при проведении исследований, когда необходимо перейти от одной характеристической кривой к другой. [c.121]

    Инфракрасная спектроскопия дает возможность надежно устанавливать идентичность соединений по совпадению полос поглощения по всей области ИК спектра (400—4000 СМ ) ИК спектроскопия используется также для определения отдельных структурных элементов, имеющих характеристические полосы поглощения Это группы, содержащие водород и группы с кратными связями. [c.233]

    В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо от того, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мкм (1600—1680 м ), для тройных связей—4,4—4,7 мкм (2100—2260 сл1 ), для карбонильных групп — 5,5—6 ж/сл (1650— 1820 см ). Совпадение ИК-спектров двух образ .ов является критерием их идентичности [c.213]

    Для характеристики низкомолекулярного соединения достаточно указать его основные физические и химические свойства, такие, как температура кипения, температура плавления, показатель преломления и данные микроанализа. Если два низкомолекулярных соединения обладают одинаковыми характеристическими свойствами, они идентичны. [c.67]

    Характеристические периоды идентичности в различных конформациях цепей [c.29]

    Принципы образования радикально-функциональных названий идентичны принципам заместительной номенклатуры отличие в том, что окончания (суффиксы) в радикально-функциональной номенклатуре никогда не применяются. Вместо обозначения главной группы окончанием название составляют из слова, являющегося функциональным названием класса, определяющим главную группу (характеристическую активность) и другого слова, обозначающего остальную часть молекулы. [c.147]


    Кислородная связь двух одинаковых частей молекулы, каждая из которых является соединением-основой, может быть обозначена приставкой окси-если присутствует старшая характеристическая группа при этом используется номенклатура ансамблей идентичных структурных компонентов (ср. подраздел С-0.7). [c.187]

    Это уравнение идентично уравнению (VI,24) и, следовательно, по аналогии можно доказать вещественность корней характеристического уравнения (VII,31). При этом необходимо учитывать, что вместо величины т, характерной для обычной ректификации, в данном случае используется сумма т -f- nis. [c.202]

    Модуль Фь для плоской пластины и для сферы вычисляется по уравнению (III.32). В обоих случаях характеристический размер L определяется как отношение объема гранулы к ее поверхности, доступной реагенту. Так как для сферы это отношение равно /з В, то Ф,. = 9Фь- Как и следовало ожидать в связи с этим, при очень низких и очень высоких значениях Ф зависимость ц от этого модуля становится идентичной зависимости от Ф . [c.187]

    Например, выбирая волновые параметры в качестве характеристических масштабов временного и пространственного изменения концентраций растворенного вещества, можно ввести следующие безразмерные переменные (обозначены прописными буквами), идентичные использовавшимся в гл. 3 и 4  [c.119]

    Выражение (II.5) строго применимо только тогда, когда характеристические частоты лондоновских осцилляторов элементов частиц и среды идентичны. В тех же случаях, когда частоты существенно различаются, использование соотношения (II.5) может привести к ошибочным результатам [16]. [c.22]

    Используя этот подход, мы можем найти характеристические орбитали "ф и грг, и, таким образом, природу орбитального пересечения просто на основе знания узловых свойств и приблизительной величины коэффициентов молекулярных орбиталей электро-циклического реагента с меньшим числом я -электронов (по нашим, данным, МОХ- и ППП-методы дают идентичные результаты). Пусть является самой низшей связывающей МО в любом из хромофоров, имеющихся в исходной молекуле, которая сильно взаимодействует со связывающей комбинацией (сг) АО двух атомов углерода, первоначально соединенных простой связью, а т )2 — самой нижней разрыхляющей МО в имеющихся хромофорах, которая сильно взаимодействует с разрыхляющей комбинацией (а ) АО этих же атомов углерода. Если является ВЗМО исходной молекулы и — ее НСМО, орбитальное пересечение будет нормальным, в противном случае — аномальным. Для того чтобы определить, какие орбитали будут наиболее сильно взаимодействовать со связывающей комбинацией АО двух атомов углерода, у которых происходит разрыв связи и которые не имеют узловой плоскости, перпендикулярной этой, связи для дисротаторного раскрытия, но имеют такую плоскость,,, если раскрытие конротаторное (рис. 8-9), необходимо исследовать узловые свойства этих орбиталей, поскольку они должны, иметь соответствие узловым свойствам орбиталей связывающей комбинации исходной простой связи наряду с приблизительной величиной коэффициентов этих МО на атомах, соседних с атомами бывшей простой связи. Подобную же операцию надо проделать и для разрыхляющей комбинации АО разрывающейся связи, помня, что она. имеет узловые свойства, противоположные связывающей комбинации. [c.337]

    Для полимеров, не имеющих сшивок, измерение набухания Q заменяется измерением характеристической вязкости [т)], так как обе характеристики зависят от идентичных параметров. Поэтому [т]], как и Q, является гауссовой функцией [c.418]

    Для полимеров, не имеющих сшивок, измерение степени набухания Q заменяют измерением характеристической вязкости [т ], так как обе эти характеристики зависят от идентичных параметров и [т]] также является гауссовой функцией 1(61 — 62)  [c.180]

    Каждое нормальное колебание молекулы обладает характеристической частотой и имеет собственные спектроскопические характеристики (однако некоторые колебания могут иметь идентичные частоты, т. е. будут неразличимы). Для того чтобы это понять, рассмотрим квантовую природу переходов между колебательными уровнями. [c.723]

    Кроме применения правила октантов к кетонам и некоторых исследований в области полипептидов, использование кривых дисперсии оптического вращения носит сугубо эмпирический характер. Успешное выявление структурных особенностей зависит от обнаружения аналогии в характеристической форме и в положении кривой, причем надежность доказательства непосредственно зависит от того, насколько исследуемая кривая близка к кривым аналогов. Следует помнить, что энантиомеры дают кривые, являющиеся зеркальными отображениями относительно нулевой ординаты, и, следовательно, сравнение асимметрических кривых не менее ценно, чем сравнение идентичных кривых. [c.431]

    Введение в молекулу еще нескольких однотипных структурных элементов не вызывает глубоких изменений в спектре. Так, спектры полимеров, отличающихся только молекулярным весом, практически идентичны. Поэтому инфракрасные спектры более чувствительны к различиям в типе замещения (изомеры), чем к размеру молекулы, и очень чувствительны к присоединению новых структурных элементов, в особенности таких, которые дают характеристическое поглощение. [c.46]


    В предыдущей главе были рассмотрены некоторые групповые характеристики нефтей. Настоящая глава, как и две следующие, посвящена индивидуальным углеводородам нефтей, т. е. содержит результаты работ, выполненных на молекулярном уровне. Все полученные ниже данные были достигнуты с применением наиболее современных методов исследования, таких, как ГЖХ с использованием капиллярных колонок и программирования температуры и хромато-масс-спектрометрия с компьютерной обработкой и реконструкцией хроматограмм по отдельным характеристическим фрагментным ионам (масс-фрагмептография или масс-хроматография). Широко использовались также спектры ЯМР на ядрах Большинство рассматриваемых далее нефтяных углеводородов было получено также путем встречного синтеза в лаборатории. При этом применялись как обычные методы синтеза, так и каталитический синтез, приводящий к получению хорошо разделяемых смссеп близких по структуре углеводородов, строение которых устанавливалось спектрами ЯМР на ядрах Идентификация любого углеводорода в нефтях считалась доказанной, если пики на хроматограммах (чаще всего использовались две фазы) совпадали, а масс-спектры этого пика и модельного (эталонного) углеводорода были при этом идентичны. [c.34]

    ИК-спектры были сняты на приборе UR-20 со скоростью регистрации 50/32 и щелевой программой 2. Толщина слоя вещества (в Л1Л) указана на спектрах (рис. 25 и 26). Спектры всех фракций сульфидов позволили установить присутствие связи С—S по поглощению в области 700 см . Поскольку поглощение в области 1250 см характерно не только для тиацикланов, но и для тиофенов, для более четкой идентификации групп сернистых соединений в исследуемое вещество вводили определенные-количества индивидуальных сернистых соединений известного строения (метилфенилсульфид, дифенилсульфид,. 3-метилтиофен, 2-метилтиофен или 2-метилбензтиофен). В присутствии индивидуальных сернистых соединений интенсивность ИК-поглощепия характеристических полос возрастала прямо пропорционально концентрации добавляемых соединений. На рис. 27 приведены участки спектров сульфидов, снятых в идентичных условиях дО и после введения 3,46 вес. % 2-метилбензтиофена. Как это видно, добавление к сульфидам небольшого количеств  [c.167]

    Сопоставляя па данном этапе рассмотрения концепции Хироми и Тома, мы видим, что отнесение константы Михаэлиса к соответствующим микроскопическим параметрам в рамках обеих концепций идентично (сравните выражения 14 и 15, с одной стороны, и 43 — с другой). Однако смысл каталитической константы в обеих концепциях различается (см. выражения 17 и 44). Если по гипотезе Хироми каталитическая копстапта пропорциональна гидролитическому коэффициенту ко, который является строго характеристическим для данного фермента, и определяется исключительно соотношением констант ассоциации субстрата в продуктивном и непродуктивном фермент-субстратном комплексах (17), то по гипотезе Тома величина гидролитического коэффициента зависит от способа связывания фермента с субстратом и от степени полимеризации последнего. На наш взгляд, это придает настолько больн1ую гибкость расчетам на основании концепции Тома, в особенности с помощью машинного анализа, что может в отдельных случаях делать бессмысленными определения показателей сродства индивидуальных сайтов активного центра. фермента, поскольку все наблюдаемые кинетические эффекты могут быть объяснены в рамках вариации гидролитического коэффициента при изменении структуры олигомерного субстрата и способов его связывания с ферментом. То же можно отнести и к определению константы скорости второго порядка ферментативного расщепления субстрата (см. выражения 18 и 45). [c.65]

    Изучены УФ-спектры бензимидазола и его метилзамещенных гомологов. Значения коэффициентов молярной экстинкции у бензимидазола и его гомологов лежат в удивительно узкой области. Характеристическое влияние метильных групп проявляется в измепении остроты и тонкой структуры полос поглощения. В болья1инстие случаев оно аддитивио. Наиболее заметное влияние оказывает замещение в положениях 5 и О В этом случае замещение сопровождается батохромным сдвигом (табл. 72, рис. 42), значительно большим, чем при замещении в любом другом положении. Идентичный эффект отмечался ранее п для индола. [c.124]

    Согласно Тадокоро, различные конформации цепи и характеристические периоды идентичности обозначаются так, как это указано в табл. 1.2 и на рис. 1.14. [c.28]

    Кремнезем также участвовал в процессах возрастных склеротических изменений идентичного типа вырождения, происходящего в головном мозге молодых людей при болезни Алцгеймера. Аустин [127] описал характеристические микроскопические тельца, нли тромбоциты, а также другие тельца orpora ату-la ea), которые появляются в среде определенных вырождающихся клеток головного мозга. Такие тельца содержат довольно высокую концентрацию кремния в некоторых областях мозга вплоть до 1—2 масс. %  [c.1043]

    Подтверждение предложенной структуры представилось, когда нашли, что продукт дегидратации, бнсангидрорутилантинон, имеет ультрафиолетовый спектр, почти идентичный со спектром 1,4,6-триокситетраценхинона. Инфракрасный спектр его очень напоминает спектр рутилантинона, так как доминируюш,ими являются полосы поглош,ения хелатированной системы колец А, В, С (примечания 1 и 3 на стр. 183). Остается сильное поглощение хелатированных гидроксильных групп. Ацетилирование дает теперь ожидаемый триацетат, инфракрасный спектр которого хорошо согласуется с характеристическими полосами фенольного ацетата и поглощением антрахинона. [c.181]

    Моноеновые алифатические углеводороды (С Нгп). Масс-спектры алкенов содержат более интенсивные пики М+, чем спектры их насыщенных аналогов. Наиболее характеристические пики в спектрах соответствуют ионам [ nH2 -i]+ (miz 27, 41, 55, 69 и т.д.). Наряду с ними присутствуют пики ионов [С Н2и+ ]+, которые обычно имеют значительную интенсивность в области низких значений mjz, а также пики псевдомолеку-лярных ионов [СпН2п] + , идентичных М+ низших членов гомологического ряда [27]. [c.30]

    Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

    Определенным структурным группам и связям соответствуют характеристические полосы поглощения. Идентичные структурные группы или связи могут входить в состав молекул разных соединений, имеющих разные спектры поглощения, но в каждом из них будет присутствовать одна или несколько одинаковых частот, характеристических для данной структурной группы или связи. Принадлежность наблюдаемых в спектрах исследуемых веществ частот к тем или иным группам атомов или связей устанавливают с помощью таблиц характеристических частот или атласов ИК-спектров поглощения соединений известного строения [6, 45]. Полуколи-чественные определения проводят посредством приближенных измерений относительных интенсивностей в максимумах наблюдаемых характеристических полос поглощения. Согласно основному закону поглощения интенсивность полосы связана с числом поглощающих групп в определенном слое вещества (его раствора). Интерпретацию ИК-спектров и измерение интенсивностей весьма затрудняет перекрывание полос поглощения. На рис. 91 приведены ИК-спектры разных типов нефтей в области 700—3800 см . Полоса вблизи 725 см свидетельствует о наличии открытых метановых цепей с числом СНз-групп 4. Полосы вблизи 700, 745, 815, 875, 960, 1030, 1600 и 3000—3100 см принадлежат ароматическим структурам (связям С—Н и С = С). Полосы 1378, 1465 и 2800— 3000 см относятся к группам СН, СН2СН3. Поглощение в интервале 1750—1700 СМ принадлежит структурам с карбонильными группами разных химических типов. Поглощение в области 3100— 3800 СМ следует относить к структурам с гидроксильной группой. [c.245]

    Хорошо известно, что масс-спектры алкенов малоинформативны не только при определении положения двойной связи, но и характера углеродного скелета [3]. Из-за легкой миграции двойной связи после ионизации непредельные углеводороды практически не имеют характеристических направлений распада. Поэтому, например, почти идентичными масс-спектрами обладают изомер-ййе нормальные алкены. В случае же разветвленных алкенов, несмотря на возможные резкие различия в масс-спектрах изомеров, не всегда удается [c.42]

    Как правило, корреляции между структурой и колебательными спектрами при исследовании группы соединений с варьируемым заместителем в идентичных условиях (реакционной серии) сводятся к попыткам обнаружить, а затем истолковать зависимость между частотой или интенсивностью какой-либо характеристической полосы, с одной стороны, и характером электронных влияний заместителя — с другой. Последний фактор получает количественное выражение в виде а-констант заместителя, поэтому можно ожидать, что хо-роиго известные на опыте факты сдвигов колебательных ча- [c.426]

    Классический метод качественного анализа с помощью газовой хроматографии основывается на сравнении времени удерживания или удерживаемого объема неизвестного компонента с соответствующими характеристиками, полученными для известного соединения на той же колонке при идентичных условиях. Этот метод, как мы увидим далее, имеет ряд ограничений. Другая возможность качественного анализа методом газовой хроматографии заключается в создании такого детектора или такой группы детекторов, которые не только давали бы полезные характеристики удерживания для компонентов анализируемой пробы, но и производили сигнал, дающий информацию о природе разделяемых веществ. Такими детекторами являются масс-спектрометры, дающие масс-спектры колшопентов при выходе их из колонки ионизационные детекторы, измеряющие характеристическое сродство к электрону различных функциональных групп, и газовые плотномеры, дающие молекулярный вес компонента и характеристики его удерживания. Полезными оказались также методы улавливания в сочетании с независимо выполняемым снятием характеристик с помощью соответствующих приборов. [c.262]


Смотреть страницы где упоминается термин Характеристические идентичность: [c.127]    [c.152]    [c.288]    [c.72]    [c.68]    [c.288]    [c.235]    [c.111]    [c.624]    [c.115]    [c.584]   
Газовая хроматография с программированием температуры (1968) -- [ c.79 , c.108 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте