Полиуретаны строение

В ароматических полифункциональных соединениях функциональные группы различаются по реакционной способности, что связано со спецификой химического строения этих соединений, для которых, как известно, характерно взаимное влияние заместителей, находящихся в одном и том же ядре [9, с, 35]. Это хорощо видно на примере 2,4-толуилендиизоцианата, применяемого для синтеза полиуретанов [3, с. 62]. Различие в реакционной способности обеих функциональных групп может быть связано с несколь- [c.158]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

С увеличением длины метиленовой цепочки в полиуретанах и повышением нерегулярности строения цепи понижается их температура плавления, улучшается водостойкость и растворимость, увеличивается эластичность, но снижается химическая стойкость. [c.85]

Полимочевины являются полиамидами угольной кислоты и близки по строению к полиуретанам и полиамидам, так как содержат группу [c.393]

Свойства полиуретанов зависят от состава, строения и функ- [c.92]

Для повыщения стойкости к растрескиванию в присутствии органических растворителей в напряженных изделиях рекомендуют смешивать поликарбонат с полимерными материалами различного строения (полиэфирами, эфирами целлюлозы, полиамидами, поливинил-ацеталями, полиуретанами и др.) в количестве 3—25% от общей массы полимерной композиции [137]. [c.272]

С целью изучения влияния молекулярного строения полимера и поверхности наполнителя на стеклование была исследована температурная зависимость теплоемкости ряда наполненных систем на основе полиуретанов с различной жесткостью цепи [177]. В качестве исходных полимеров были выбраны полиуретаны следующего молекулярного строения [c.96]

Одним из наиболее перспективных направлений органического синтеза в настоящее время является химия и технология эпоксидных соединений. Оксиды олефинов находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства благодаря своей высокой реакционной способности. К соединениям такого класса, производимым в настоящее время в крупнопромышленном масштабе (мировое производство более 10 млн. т/год), относятся оксиды низших олефинов — этилена и пропилена, которые применяются в производстве многоатомных спиртов для синтеза полиуретанов и гликолей. Все большее значение начинают приобретать также оксиды высших олефинов (Се—С18) линейного и циклического строения, используемые при синтезе различного типа поверхностно-активных веществ, алкидных смол, пластификаторов, присадок к маслам, стабилизаторов хлорированных продуктов и др. [c.241]

В литературе достаточно полно освещено влияние строения полиэфиров на свойства полиуретанов, однако практически отсутствуют данные о влиянии строения структурирующих агентов — низкомолекулярных полиолов. [c.105]

Изучение динамических механических свойств этого типа полиуретанов показало, что характер кривых эластичности в широком температурном интервале также зависит от степени поперечного сшивания и строения основной цепи полиэфиров. [c.108]

При синтезе полиуретанов на основе полифункциональных полиэфиров следует использовать в качестве одного из компонентов глицерин, так как образующиеся при этом полиэфиры будут иметь линейное строение. Если применяют триметилолпропан, то образуются частично разветвленные полифункциональные полиэфиры, при взаимодействии которых с диизоцианатами получаются полиуретаны менее регулярного строения. [c.111]

Полиуретаны. Токсичность полиуретанов обусловлена присутствием в них диизоцианатов, специфичность воздействия к-рых на организм зависит от их химич. строения. Алифатич. диизоцианаты обнаруживают в основном раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки дыхательных путей (иногда с нарушением дыхания) и глаз ароматич. обладают более выраженными аллергенными свойствами (могут вызывать экземы и астму). [c.185]

Зависимость свойств полиуретанов от их строения приводит Сондерс в своем обзоре . Зависимость между структурой и физическими свойствами у полиуретанов различной степени сшивки, полученных из простых и сложных полиэфиров и диизоцианатов, исследовали Танака и сотр. [c.434]

Влияние числа сшивок и структуры было рассмотрено также и теоретически, полученные результаты обсуждались на основе развитой авторами теории строения сеток полиуретанов. Теория позволяет объяснить влияние увеличения числа сшивок на свой- [c.434]

Полиуретаны — один из новых видов полимерных материалов, имеющих большое промышленное значение. К полиуретанам относят высокомолекулярные соединения, содержащие значительное количество уретановых групп, независимо от строения остальной части молекул. Обычно эти полимеры получают при взаимодействии полиизоцианатов с веществами, имеющими несколько гидроксильных групп, например с гликолями, касторовым маслом, простыми полиэфирами. Такие вещества могут содержать и другие реакционноспособные группы, в частности аминные и карбоксильные. Поэтому в полиуретанах, кроме уретановых групп, можно обнаружить амидные, мочевинные, эфирные (простые и сложные) группы, а также ароматические и алифатические радикалы. Эти полимеры называют иногда полиуретанами , иногда — изоцианатными полимерами . [c.11]

Полиоксиэтиленгликоли редко применяют для синтеза полиуретанов из-за их значительной гидрофильности. Полиоксиэтиленгликоли представляют собой нелетучие и растворимые в воде бесцветные жидкости или воскообразные твердые тела. По химическому строению — это простые полиэфиры с двумя концевыми первичными ОН-группами. [c.42]

Кроме того, мы опустили ряд работ, в которых хотя и приведены свойства полиуретанов, но почти не затрагивается вопрос о связи их со строением полимеров. Такие работы подробно рассмотрены во втором томе настоящей серии. [c.326]

Различные материалы на основе полиуретанов, особенно пенопласты и эластомеры, приобретают все большее значение в промышленности. Строение и состав уретановых полимеров чрезвычайно разнообразны. Наряду с уретановыми группами они содержат мочевинные, ароматические, простые эфирные и сложноэфирные группы, причем часто уретановых групп даже меньше, чем других функциональных групп. Кроме того, полиуретаны сильно различаются по характеру мономеров, входящих в их состав. Следствием такого разнообразия строения и состава полиуретанов является то, что они обладают широким диапазоном свойств. Этим же обусловлен интерес к изучению связи между их структурой и свойствами. [c.325]

Миграционная сополимеризация толуилендиизоцианата с различными гликолями и диаминами приводит к образованию иолиуретаиов и полимочевин соответственно. В случае, если одним из исходных компонегггов является несимметричный диизоцианат, например толуилендиизоцианат, можно ожидать образования н реакции с гликолями разнозвенных полиуретанов строения [c.148]

Строение полимерной цепи. Известно, что эластичность полиуретанов в первую очередь определяется природой полимердиола 33, с. 28]. Потеря ее полимерами может быть вызвана кристаллизацией. Именно поэтому желательно, чтобы при комнатной температуре в ненапряженном состоянии полиуретан не кристаллизовался. [c.534]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

Изучение строения сегментированных полиуретанов позволило по-новому подойти к оценке их сложной морфологии. Диапазон концентрации эффективных цепей, равный (0,517,0) Ю моль/см , обусловлен в основном природой низкомолекулярного диола, и следовательно, природой жесткого блока [46, 62, 63]. Жесткие блоки, введенные в полиуретан на основе аморфного полидиэтиленадипината, оказывают значительное усиливающее действие. Если несегментированный полимер (или с малым содержанием жесткого блока) имеет сопротивление разрыву не более 4,5 МПа и твердость 65 по Шору А, то после создания жесткого сегмента соответствующие показатели достигают значений 12,5 МПа и 90 по Шору А. [c.545]

Из полиуретанов линейного строения наибольшее распространение получил полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата-1,6 и бутандиола-1,4. При синтезе других полиуретанов применяют толу-илендиизоцианаты, а в качестве гидроксилсодержащих соединений — простые и сложные полиэфиры с молекулярным весом 400—10 000. [c.85]

Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения. [c.85]

Полиуретан линейного строения находит применение в производстве волокон. Его получают из гексаметилендиизоциана Га и [c.255]

Сложные эфиры карбаминовой кислоты называются уретанами строение их выражает общая формула МНз—СО—0R. Примером может служить этиловый эфир ННа—СО—ОС2Н5. Он применяется в медицине в качестве снотворного средства. Замещенные уреТаны типа Я—ЫН—СО—ОД, содержащие заместитель при азоте, являются основой для получения ценных синтетических полимеров — полиуретанов (стр. 474). [c.215]

Один из твердых полиуретанов, выпускаемый под названием эстан (фирма Гудрич ), представляет собой полимерный сложный эфир уретана линейного строения, обладающий свойствами вулканизатов каучука, в частности сравнительно высокой стойкостью к растворителям [214]. Типичные свойства этого материала высокое сопротивление разрыву и раздиранию, стойкость к истиранию, растворителям, маслам и озону. Этот материал найдет широкое применение в покрытиях, в том числе проводов и кабелей, анти-обледенительных устройств самолетов и в производстве тканей с покрытиями. [c.208]

По механизму поликонденсации отверждаются полнурета-ноР ыс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полинзоцнаяатов и гидроксил-содержащнх соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют ннзкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуилендиизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксил-содержащи.х соединений с функциональностью больше двух проис.ходит образование полиуретанов пространственного строения [c.188]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликар бамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

В последнее время все большее значение приобретают процессы блоксополимеризации, направленные на сращивание линейных макромолекул различных полимеров между собой с сохранением линейного строения новых макромолекул. Используя метод блоксополимеризации, можно значительно повысить молекулярный вес полимеров. Например, блоксополимеризацией полиэфиров и полиуретанов получают полиэфироуретаны (стр. 576 сл.) [c.435]

Привалко В. П. Калориметрическое исследование влияния молекулярного строения и границы раздела с твердой фазой на термодинамические и кинетические свойства полиуретанов. Канд. дис. М., НИФХИ им. Карпова, 1969. [c.244]

Применение газовой хроматографии для оценки побочных обменных реакций, протекающих в процессе синтеза полиарилатов методом высокотемпературной поликонденсации из хлорархгидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, описано в работе Коршака и сотр. [66]. В связи с тем что синтез полиарилатов различного строения, но с одинаковыми молекулярными характеристиками (молекулярный вес, полидисперсность) затруднен, исследование влияния химической структуры бисфенольного компонента полиарилатов на обменные реакции было проведено на модельных соединениях. Переэтерификацию дибензоатов замещенных диоксидифенилметанов проводили фенолом или д-хлорбензойной кислотой. Степень конверсии определяли газо-хроматографическим методом с помощью калибровочных графиков по количеству вступившего в реакцию фенола или по количеству образовавшейся бензойной кислоты. Этим методом были определены константы скорости нереэтерификации для бисфенолов различного строения. Газо-хроматографический контроль стадии нереэтерификации и аминолиза в процессе синтеза полиуретанов был применен в работе [66а]. [c.106]

В настоящей работе была поставлена задача разработки способов синтеза уретановых термоэластонластов с использованием отечественного сырья, и исследования свойств полученных материалов с целью определения возможных областей их применения. В качестве исходных материалов были выбраны политетрагидрофуран (полифурит) с молекулярной массой 1000 и содержанием гидроксильных групп 3,3—3,6%, МДИ и БД. С целью обеспечения более регулярного строения макромолекул полимера процесс синтеза осуществляли двухстадийным способом [9, с. 36]. Окончательное отверждение полимера проводили при 110—120 °С. Необходимую продолжительность отверждения устанавливали путем измерения температуры текучести полиуретанов термомеханическим способом. Зависимости температуры текучести термоэластонластов от исходного отношения N O ОН представлены на рис. 13. [c.31]

Для полиуретанов с жестким блоком БД — ТДИ характерно наличие на кривых эластичности лишь одного ярко выраженного широкого минимума, расположенного в области положительных температур. Этот минимум отражает а-нереход смешанной фазы, образованной гибким и жестким блоками вследствие их повышенной совместимости. Более высокая в этом случае степень совместимости блоков объясняется, с одной стороны, их химическим сродством (оба они составлены из аналогичных фрагментов цепи) и, с другой, — асимметричным строением образующих жесткий блок молекул ТДИ, существенно затрудняющих формирование дискретных микрообластей. В противоположность первым двум сериям полимеров, с ростом содержания уретановых групп в гибком блоке значение эластичности в минимуме понижается. Это вполне закономерно, так как введение в гибкий блок дополнительных фрагментов БД—ТДИ повышает сродство блоков и интенсивность взаимодействия между ними, приводя к повышению совместимости последних и к увеличению доли сегментов, участвующих в переходе. С этих же позиций можно объяснить факт систематического падения телшературы текучести блокпо- [c.63]

Исследование динамических механических свойств этих полиуретанов показало, что температурное положение минимума кривой эластичности для обоих типов полиуретанов, практически одинаково (рис. 48 и 49). Однако сопоставление температурного хода эластичности по отскоку и динамического модуля показывает, что способность полимеров к кристаллизации при увеличении степени поперечного сшивания для полиуретанов на основе глицерина ослабляется в меньшей степени. Это следует из повышенных значений эластичности в минимуме кривой и более высоких значений динамического модуля. Меньшая склонность к кристаллизации полиуретанов структурированных ТМП связана с наличием в полимерной цепи боковой этильной группы, нарушаюшей регулярность строения цепи. [c.106]

Состав исходных продуктов и строение полиуретанов определяют их свойства и применение. Так, например, Термостабильность полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов (гексаметиленди-изоцианата), выше, чем на основе ароматических — то-луилендиизоцианата [50]. [c.186]

Полиуретаны можно синтезировать различными. способами, однако в промышленности наиболее распространено получение их при взаимодействии ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы в молекуле, например с простыми и сложными полиэфирами с концевыми ОН-группами. Линейный полиуретан, синтезированный из соединения с двумя ОН-группами HOROH и диизоцианата O NR N O, имеет строение [c.12]

Для иллюстрации зависимости свойств эластомера от молекулярного веса полиэфира был взят полиэтиленадипинат с различным молекулярным весом. В этих экспериментах количество 1,5-нафтилендиизоцианата изменяли таким образом, чтобы проследить изменение свойств полимера в зависимости от молекулярного веса полиэфира, количества уретановых, ароматических и мочевинных групп (табл. 75). Изменение молекулярного веса полиэфира, а также строения полиуретана оказало на начальные свойства эластомера небольшое влияние однако при хранении эластомеры на основе полиэфиров с большим молекулярным весом медленно закристаллизовывались. Эластомеры на основе полиэфиров с молекулярным весом 1385 имели наименьшую склонность к кристаллизации, но обладали сравнительно низкими прочностью на раздир и эластичностью. Поэтому для синтеза полиуретанов лучше применять полиэфиры с молекулярным весом порядка 2000. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология