Пикриновая кислота растворителях

Обозначим концентрацию пикриновой кислоты после распределения ее между растворителями в воде — П моль/л в бензоле— 2 моль/л. Общее количество ее в том и другом растворителе составит 0,3ni + 0,2 2 = 0,2. По уравнению (VII. 104), поскольку пикриновая кислота является электролитом и значение т для нее равно 2, имеем с /С2 = 0,005. Рещая совместно эти уравнения, получим 0,3 + (0,2 /0,005) = 0,2, откуда i = = 0,067 моль/л. [c.194]

Исследование спектров поглощения пикриновой кислоты и пикрата натрия в различных растворителях показало, что в растворах пикрата существует равновесие между свободными сольватированными ионами, ионными ассоциатами и сольватированными молекулами. [c.304]

Раздельное титрование смеси двух органических кислот различной природы может быть осуществлено и в инертных растворителях, которые также дифференцируют сипу кислот различной природы. Возможно раздельное титрование смеси пикриновой кислоты с любыми карбоновыми кислотами в дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и бензоле растворами 0,1 н. триэтиламина в соответствующем растворителе. [c.456]

В — от об. до 100°С в растворах пикриновой кислоты в воде или в органических растворителях любой концентрации (керамические плитки). [c.375]

Этот процесс, рассмотренный ранее на с. 32, также зависит от растворителя (рис. 1,в). На этом рисунке приведена зависимость константы ионизации продукта присоединения пикриновой кислоты (НР ) к пиридину от диэлектрической проницаемости растворителя. Речь идет о равновесии процесса НР -Ру = = НРу+-РГ. [c.54]

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Отличным растворителем является тетралин (т. кип. 207,6°). Поскольку тетралин получают частичным гидрированием нафталина, он иногда бывает загрязнен как исходным углеводородом, так и продуктом его полного гидрирования — декалином. Для отделения этих примесей был предложен [831 способ, согласно которому нафталин осаждают пикриновой кислотой в виде [c.595]

В ДМСО. Хотя пикрат-ион может сильно сольватироваться электро-нодонорными растворителями, возможно другое объяснение, заключающееся в том, что карбоксилат-анионы необычным образом стабилизируются в воде гораздо в большей мере, чем в ДМСО, вследствие образования водородной связи с атомом, отрицательный заряд которого локализован на атомах кислорода между тем пикрат-ион может одинаково сольватироваться как в ДМСО, так и в воде, поскольку отрицательный заряд сильно рассредоточен в ароматической системе, вследствие чего водородные связи с водой реализуются слабо [1]. По-видимому, более правильно рассматривать карбоновые кислоты как необычно сильные в протонных растворителях из-за водородных связей с карбоксилат-анионом, а не как ано мально слабые в полярных апротонных растворителях. Пикриновая кислота в ДМСО может быть более сильной кислотой ввиду того, что этот растворитель является более сильным основанием по отношению к водороду, чем вода. [c.20]

Многие трудно растворимые в органических растворителя основания могут быть извлечены из водных растворов эфир иым раствором пикриновой кислоты, что очень упрощает их определение [c.756]

Следует, однако, отметить, что пикраты этих углеводородов обладают различной стойкостью в разных растворителях. Пикраты аценафтена и нафталина, получаемые нагреванием углеводорода с водным раствором пикриновой кислоты, не изменяются при перекристаллизации из спирта. Пикрат антрацена хорошо кристаллизуется из бензола, но разлагается при перекристаллизации из спирта. [c.93]

Образование комплекса можно обнаружить также при добавлении пикриновой кислоты к водному раствору соли и последующем встряхивании его с раствором краун-эфира в органическом растворителе [23]. Если комплекс образуется, то органический слой приобретает желтую окраску, обусловленную образованием комплекса между пикратом и системой краун-зфир - катион. Образование комплекса может быть также установлено с помощью ИК-, ЯМР- [c.100]

Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [c.251]

Под действием едкого натра тринитробензол окрашивается в красный цвет и спектр его становится похожим на спектр тетрила ото можно распс-нивать как доказательство образования структуры Мейзенгеймера. На спектр пикриновой кислоты растворители влияют мало, что указывает на полноту диссоциации во всех растворителях. [c.78]

Разделение аренов улучшается при модифицировании силикагеля или оксида. алюминия небольшими количествами сильных электроноакцепторных растворителей — тринитрофлуоренона [82], тетрацианоэтнлена [83], пикриновой кислоты [84]. В последней работе использовали среднепористый силикагель КСС-4, модифицированный пикриновой кислотой (до 5 7о), элюентом служил гексан. Приведены коэффициенты емкости К для аренов с различным числом циклов, рассчитываемые по формуле [c.62]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой и отводной трубкой, соединенной с приемником, помещают 150г едкого кали в виде гранул и очень небольшое количество пикриновой кислоты. Создают в аппарате вакуум (остаточное давление 12 jmjm) и нагревают колбу до 225° после того, как от едкого кали отгонится вода, вводят по каплям 54,5 г Р-(2-метоксифенил)этилового спирта со скоростью 15—20 капель в 1 мин. К дистилляту прибавляют 100 жл низкокипящего петролейного эфира, отделяют воду и отгоняют растворитель. Перегонкой выделяют 33,3 г очень чистого 2-метоксистирола выход равен 69,4% от теорет. [2]. [c.80]

ТРИНИТРОФЕНОЛ (пикриновая кислота) СвНзЫзО, — желтые кристаллы, т. пл. 122,5 С малорастворим в холодной воде, органических растворителях, нитробензоле. Т.— слабая кислота, с металлами дает очень чувствительные к механическим воздействиям, легко взрывающиеся соли — пикраты. Получают Т. нитрованием фенолдисульфокислоты смесью серной и азотной кислот. Т.— вторичное взрывчатое вещество. Впервые получен в 1771 г. и в течение почти ста лет использовался как краситель для шерсти и щелка. В XIX в,, когда было обнаружено, что Т. мощное взрывчатое вещество, его начали применять под названием мелинит, лиддит, шимоза. [c.254]

ХЛОРПИКРИН (трихлорнитрометан) I3MO2 — бесцветная жидкость с характерным резким запахом, т. кип. 112,3° С практически нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. Получают X. действием хлорной извести или хлора на пикриновую кислоту и ее соли. X. обладает слезоточивым действием, опасная концентрация 0,05 мг/л. X. применяется для про- [c.278]

Выполнение работы. 1. Приготовить неводный раствор кислоты или нескольких кислот. Использовать муравьиную, уксусную, бензойную, /г-оксибензойную, пикриновую, хлористоводородную, азотную, серную или другие кислоты. Растворителем кислоты может служить смесь этилового спирта и воды в соотношении 1 1 (по объему) спирто-бензольная смесь (1 9) диметилформамид ацетонитрил или пиридин. 2. Приготовить раствор титранта гидроокиси калия, гидроокиси натрия или четвертичного аммонийного основания, например ( 2Hs)4NOH в соответствующем растворителе. Концентрация титранта (установить ее по водному раствору НС1, приготовленному из фиксанала) должна быть примерно в 10 раз больше концентрации раствора кислоты. 3. Составить гальванический элемент из индикаторного стеклянного электрода с водородной функцией и насыщенного каломельного электрода сравнения (см. работу 47). 4. Выполнить титрование (см. стр. 177) и провести все рас- [c.180]

Ряд работ по выяснению характера взаимодействия кислот разной силы с кетонами был проведен В. В. Удовенко. Он исследовал вязкость, теплоты смешения, электропроводность и другие свойства бинарных смесей карбоновых кислот (муравьиная, уксусная и масляная) с ацетоном, метилэтилкетоном и метилпропилкетоном. Исследования почти во всех случаях указывают на взаимодействие кислот с кетонами. Автор совместно с Л. Л. Спивак, В. Н. Левченковой, К. П. Парцхаладзе криоскопическим методом в бензоле исследовал взаимодействие бензойной, салициловой, муравьиной, уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот, фенола, о- и ге-нитрофенолов, 2,4- и 2,6-динитрофенолов и пикриновой кислоты с ацетоном, ацетонитрилом и нитробензолом как с дифференцирующими растворителями. Исследования показали, что как карбоновые кислоты, так и фенолы со всеми перечисленными дифференцирующими растворителями образуют соединения состава АВ. [c.250]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Реакции, подобные описанной, могут также проводиться и в других растворителях, например в лигроине или сероуглероде -причем получается смесь а- и р-изомеров. Их разделение основано на различной растворимости соединений а- и [3-ацетилнафталинов с пикриновой кислотой в этиловом спирте. Такая же смесь изомеров получается при действии на нафталин уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюлиния . Чистый -ацетилнафталин можно получить из (3-нафтил-ацетялена и концентрированной серной кислоты . [c.310]

Такую отработанную кислоту пускать непосредственно на денитрацию нельзя, так как прн денитрации н концентрировании пикриновая кислота будет возгоняться и осаждаться иа аппаратуфе и коммуникациях, что может привести к авариям. Ввиду этого, отработанную кислоту до денитрации подвергают специальной очистке с целью извлечения нн-тропроду ктов. Обычно их экстрагируют органическими растворителями. [c.198]

Кольтгофф и Редди 96] отметили заметное различие в свойствах кислот и оснований в воде и в основном полярном апротонном растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью типа ДМСО. Константа автопротолиза ДМСО равна 5 10 , по основности ДМСО лишь немного превосходит воду [96], но является более слабой кислотой, чем вода (ср. табл. 4). Сила некоторых кислот, лишенных заряда, показывает, что они отличаются в этом отношении от воды. Константа диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО в 500 раз выше, чем в воде, а константа Диссоциации бензойной кислоты в воде в 10 выше, чем в ДМСО. Кольтгофф и Редди [96] объясняют эти результаты необычной устойчивостью пикрат-иона в ДМСО, но не видят причину аномально малой диссоциации карбоновых кислот [c.19]

Поскольку практически невозможно найти растворители, отличающиеся друг от друга только диэлектрической проницаемостью при равных кислотности и основности, расчеты по уравнению (4.10) обычно плохо согласуются с экспериментальными даннылми. Кроме того, сольватирующая способность и полярность растворителя определяются не только его диэлектрической проницаемостью. Помимо чисто электростатического кулоновского взаимодействия существуют другие типы специфического и неспецифического взаимодействия, в том числе ион-ди-польное, диполь-дипольное, образование водородных связей и ионных пар и т. д. К тому же модель, используемая для описания электростатического взаимодействия, не учитывает реальные форму и размеры конкретных ионов. Например, в отличие от карбоновых кислот константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде возрастает только в 1500 раз (см. табл. 4.1). Это объясняется делокализацией отрицательного заряда аниона пикриновой кислоты по всей довольно большой молекуле, в результате чего энтальпия сольватации этого аниона значительно уступает энтальпии сольватации анионов карбоновых кислот. Это означает, что при повышении сольватирующей способности растворителя стабильность пикрата меняется в иной степени, чем у анионов карбоновых кислот, в которых отрицательный заряд в большей или меньшей степени локализован только на двух атомах кислорода. [c.131]

Стабильность я-комплексов возрастает с увеличением элек-тронодонорной способности молекул углеводорода и усилением неравномерности распределения зарядов в молекулах растворителей. В отдельных случаях я-комплексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, например комплексы би- и полициклических аренов с пикриновой кислотой, 1,3,5-тринитробензолом, 2,4,7-тринИтрофлуореноном комплекс бензола с пентафторнитробензолом. [c.76]

Этиловый спнрт, метиловый спирт и глицерин применяют в качестве растворителей при нитровании фенола в пикриновую кислоту 2 . При этом фенол скорее реагирует с азотной кислотой, чем растворитель. [c.284]

Импрегнирование пластин можно проводить опрыскиванием, погружением или пропитыванием при движении по пластине раствора реагента в соответствующем растворителе. В качестве импрегиирующих реагентов применяют борную кислоту, нитрат серебра, ионы 2п, Сё, Мп и другие, пикриновую кислоту, тринйтро-бензол и другие вещества, которые образуют комплексы или производные с компонентами разделяемой смеси. [c.350]

Прямолинейность 1п К от 1/е будет наблюдаться также в средах с постоянной энергией специфической сольватации — такие среды будем называть условно универсальными. Выразительным примером сопоставления влияния универсальных и условно универсальных сред на константу равновесия процесса может служить процесс ионизации в системе пикриновая кислота — пиридин [543] HPi-fPy f . .. HPy+Pi . На рис. 3 приведена зависимость Ig i i—1/б для данного процесса в универсальных и условно универсальных средах. В последних специфическая сольватация сводится к присоединению уксусной кислоты к пиридину и поэтому величина спец всюду постоянна. В соответствии с этим в изоди-электрических растворителях рК =—Ig Кг) в условно универсальной среде гораздо меньше, чем в универсальной среде, однако в обоих случаях соблюдается прямолинейность зависимости Ig Ki-1/г. [c.12]

Дегидрирование. В эксперименте, предложенном для студен ческого практикума [1], продажный гвайен дегидрируют при кипя чении с С. в диметиловом эфире триэтиленгликоля ( триглиме т. кип. 222" смешивается с водой) — высококипящем растворителе в котором С. умеренно растворима. Гвайазулен (ярко-голубого цве та) выделяют перегонкой с паром и превращением в кристалличе скую соль пикриновой кислоты, или пикрат. [c.227]

Большинство аминов образует хорошо кристаллизующиеся пикраты, которые могут служить для идентификации аминов или для выделения их из смесей. Обычно, пикраты получаются смешением обоих компонентов в подходящем растворителе, выбор которого определяется сравнительной растворимостью в нем пикриновой кислоты, пикрата и амина. Менее удобно пользоваться для этой цели реакцией обмена. Пикролоновая кислота (I) также применяется для идентификации аминов, особенно в тех случаях, когда пикриновая кислота не дает удовлетворительных результатов. Соли пикролоновой кислоты обычно труднее растворимы, чем пикраты, и обладают более высокой температурой плавления. Этот способ применяется главным образом для идентификации простейших алифатическ 1х производных гидроксиламина, производных морфолина и некоторых алкалоидов . Кроме того, для идентификации аминов также применяется имидазолдикарбоновая кислота ([[) [c.342]

Морфолон растворим в воде, меньше растворим в этаноле и диоксане и лишь умеренно в холодном бензоле и эфире, тогда как 2-метил-З-морфолон лучше растворяется в органических растворителях [87]. Оба соединения дают осадки с йодной ртутью и не дают их с пикриновой кислотой. При нагревании с алкоголятами натрия или калия они образуют N-соли щелочных металлов. Нерастворимая серебряная соль, полученная из 3-морфолона и нитрата серебра, реагирует с йодистым метилом при нагревании в запаянной трубке с образованием 4-метил-З-морфолона. [c.426]

Распределение антоцианинов между несмешивающимися растворителями используется для их идентификации, разделения и очистки. Коэффициент распределения антоцианина, или его количество в процентах, которое может быть извлечено при определенных условиях органическим растворителем из водной среды, характеризует данный антоцианин. Моноглюкозиды лучше всего экстрагировать изоамиловым спиртом с добавлением 0,5%-ной соляной кислоты или этилацетатом и пикриновой кислотой с той же добавкой [167J в случае диглюкозидов удобнее применять 0,5%-ную соляную кислоту и н-бутиловый спирт, так как в амиловом спирте эти соединения нерастворимы [168]. Количество антоцианина в органическом слое определяется каждый раз колориметрически. Если коэффициент распределения меняется с изменением концентрации вследствие ассоциации антоцианина в 0,5%-ной соляной кислоте, то для характеристики пигмента используют другую величину—так называемую константу распределения, которая является отношением логарифма концентрации антоцианина в воде к логарифму концентрации его в органическом растворителе. Эта константа более точна, она меньше изменяется, чем коэффициент распределения, и в большинстве случаев равна 10 [169]. [c.251]

Расщеплеиие пикратов углеводородов. Пикраты днметилнаф-талинов обычно расщепляют абсорбцией на колонке с основной окисью алюминия и элюируют углеводород бензолом. Эйзен-брауи и сотр. [I] нашли, что петролейный эфир растворяет только арен, почти ие растворяя пикриновую кислоту. Предложенный ими метод значительно сокращает расход растворителя и окиси алюминия и, кроме того, позволяет регенерировать пикриновую кислоту. Однако в случае труднорасщепляемых пикратов более сложных аренов (пнкраты флуорантена и пирена) этот метод себя не оправдывает. [c.411]

Хлорная кислота дает соли оксония или карбония с рядом альдегидов, кетонов и эфиров. Гофман с сотр. > описали перхлораты дифенилкетона, ксантона, карбазола, нафтазина и т. п. Эти соединения могут кристаллизоваться из некоторых неводных растворителей, как, например, четыреххлористый углерод и этиловый эфир. Все указанные соли немедленно разлагаются влагой. Авторы считают, что концентрированную хлорную кислоту можно применять для выделения и открытия многих кетонов, а также слабоосновных азотсодержащих веществ. Выделение хлорной кислоты из ее солей легче, чем выделение пикриновой кислоты из ни- [c.73]