Точность полярографического анализа

Точность полярографического анализа составляет около 5—10% (относительных). При определении очень малых количеств примесей, которые обычными химическими методами определить нельзя, такая точность в большинстве случаев оказывается достаточной для практических целей . [c.456]

Точность полярографического анализа [c.425]

Как температура, так и растворитель заметно влияют на диффузионный ток. Уравнение Ильковича предполагает постоянство температуры. Коэффициенты диффузии многих ионов при температуре около 25° изменяются от 1 до 2% град, поэтому полярографическая ячейка должна быть погружена в термостат с температурой, регулируемой с точностью 0,5°, что соответствует обычным пределам точности полярографического анализа, т. е. примерно 1%. [c.348]

Устройство для автоматической записи показаний гальванометра при полярографических измерениях осложняет конструкцию полярографа. Однако возможно применение полярографической установки с визуальным отсчетом силы тока. Отсутствие устройства для автоматической записи показаний гальванометра делает этот полярограф доступным для любой лаборатории, но вызывает увеличение длительности эксперимента и некоторое понижение точности полярографических анализов. [c.282]

При больших содержаниях исследуемого вещества в пробе (более 10%) точность полярографического анализа уменьшается и не превышает 2—3 о (относительных), и поэтому, как правило, в этих случаях химические методы анализа более точны. [c.419]

Для характеристики точности полярографического анализа в табл. 1 дано сопоставление коэффициентов вариации полярографического анализа со средними значениями допустимых расхождений для десяти элементов, рассчитанными по данным Временной инструкции внутрилабораторного контроля качества выполнения количественных анализов полезных ископаемых . Случайные погрешности полярографического анализа рассчитаны по данным 978 определений 15 элементов в различном минеральном сырье. Эти определения были выполнены на трех семинарах по полярографии в 1962—1963 гг., на которых обучалось 84 химика-аналитика, работающих в лабораториях геологической службы. [c.6]

Точность полярографического анализа 1,5—5%- [c.787]

В практике полярографического анализа часто встречаются трудности, связанные с полным совпадением потенциалов восстановления двух или большего числа анализируемых компонентов смеси либо с таким случаем, когда по интегральной полярограмме практически невозможно определить с достаточной точностью высоту волны для каждого из веществ. Рассмотрим последовательно несколько таких случаев по мере возрастания [c.71]

Непосредственное использование уравнения (8) дает абсолютную основу для количественного полярографического анализа при условии, что известны значения константы диффузионного тока I для каждого отдельного вещества, к которому можно применить уравнение Ильковича. Использование абсолютного метода требует, чтобы строго контролировались все экспериментальные условия, которые могут влиять на величину D необходимо также строго поддерживать температуру ячейки на уровне 25,0° и соблюдать все граничные условия, при которых действительно уравнение Ильковича. Если эти требования удовлетворяются и если определены капиллярные константы т к 1 для данного капельного устройства, то можно проводить количественный анализ без затраты времени на сравнительную калибровку или приготовление стандартов. При этом точность определений близка к точности лучших сравнительных методик. Однако гальванометр или устройство, записывающее ток, должны быть тщательно откалиброваны, так как необходимо измерять абсолютные значения тока. Абсолютный метод более всего подходит для веществ, которые трудно хранить в чистом состоянии, если только экспериментальные условия можно соответствующим образом контролировать для получения точных результатов. [c.365]

Полярографический метод анализа, не обладая ни одним из перечисленных недостатков химических методов, имеет перед ними ряд существенных преимуществ. Единственным его недостатком по сравнению с химическими методами является несколько меньшая точность при анализе больших количеств перекисей. Однако полярографический метод более чувствителен и избирателен. [c.279]

Нижний предел измеряемых содержаний по меди равен 0,02%, по свинцу и цинку 0,05% верхний предел по всем элементам не превышает 5%. Точность анализа в указанном диапазоне содержаний не уступает точности полярографических определений, проводимых по классическим методикам вручную. [c.72]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

Уравнение (6) для твердого микроэлектрода, а также уравнение (8) для капельного ртутного электрода не позволяют рассчитать константу диффузионного тока с необходимой в количественном анализе точностью. Это объясняется тем, что коэффициент диффузии зависит от многих факторов, трудно поддающихся количественному определению. В связи с этим при проведении полярографического анализа на основе уравнения (5) пользуются методом калибровочного графика или методом добавки стандарта. В первом случае для определенного фона получают линейную зависимость 1 -— С и затем по графику и измеренной величине находят неизвестную концентрацию. Преимуществом метода является детальная проверка для данных условий зависимости / — С и установление предела отклонения от нее экспериментальных данных. Существенный недостаток метода состоит в изменчивости калибровочного графика в случае изменения характеристики капилляра и отсюда искажение результатов анализа при несвоевременном обнаружении этих изменений. [c.47]

Точность полярографического метода анализа в пределах концентраций от 10-5 до 10 моль л составляет 5%, а для концентраций порядка 10-2—10-< жоль/ +2%. Поскольку полярографически определяют малые концентрации, такая точность вполне удовлетворительна и не уступает точности других аналитических методов. [c.39]

Несмотря на интенсивное развитие новых видов полярографии, наибольшее практическое применение для количественного анализа минерального сырья получили методы полярографии постоянного тока. Практика показывает, что точность полярографического определения содержаний искомых элементов от 0,001 до единиц и даже десятков процентов не только не уступает точности обычных химических методов, но даже в ряде случаев превосходит ее, особенно при определении долей процентов. [c.6]

Точность анализа по всем элементам в диапазоне содержаний до 5% не уступает точности полярографических определений, проводимых по классическим методикам вручную. [c.87]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (гальванометрическое, поляриметрическое, вольт-амперное титрование) — метод количественного анализа, конечную точку титрования в котором определяют по изменению в процессе титрования величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и электродом сравнения. А. т.—видоизменение полярографического метода анализа. В отличие от полярографического метода, точность А. т. не зависит от характеристики электрода и среды. Метод предложил в 1927 г. Я- Гейровский. [c.25]

Полярографический метод особенно удобен для анализа руд, минералов, оп-ределения металлов в сплавах. Ошибка определения веществ при их концентрации в пробе 10- —10 5 кмоль/м не превышает 2—5%. В некоторых случаях с подобной точностью можно определить содержание вещества с концентрацией, не превышающей 10 кмоль/м -(например, соли платины, органические соединения, содержащие функциональные группы —5Н, — ЫНг и др.). По —2 полярограммам судят о том, в каком ви- де присутствуют восстанавливающиеся ионы в растворах, определяют состав и прочность комплексных ионов, число электронов, принимающих участие в акте химического восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений, в частности устанавливают стадийность процесса и т. д. [c.110]

При определении очень малых количеств веществ, находящихся в виде примесей, полярографический метод по точности превосходит весовой и объемный. Обычная точность полярографического анализа (2—5) относительных процентов в этом отношении его цошйо сравнить с калориметрическим методом. / [c.442]

Амперометрическая индикация точки эквивалентности при-к(енима для растворов с предельной концентрацией 10 М 1(в то время как потенциометрическая — только до 10 М). Точность этого метода ( 0,1%) превышает точность полярографических методов практически в десять раз. С другой стороны, амперометрию нельзя использовать для проведения качественного анализа и для раздельного определения компо- ентов в смесях (отличие от полярографии), но зато можно применить для определения полярографически неактивных ионов (например, титровать ионы 504 раствором соли свинца). [c.298]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Прииоденные в работе результаты показывают, что по точности полярографический метод не уступает химическому, принятому в существующих стандартах на металлическое олово (ГОСТ 860-41) и свинцовооловянные припои (ГОСТ 1429-42), Для определения меди, висмута, свинца, кадмия и цинка в олове из одной навески этим методом требуется 3 часа, т. е. значительно меньше, чем при анализе стандартными химическими методами. [c.303]

Из экспериментально полученного значения I можно определить концентрацию изучаемого вещества по величине измеренного среднего тока и характеристик капилляра. Этот прием, который иногда используется в полярографическом анализе, называют абсолютным методом. Таким методом пользовались, например, Занько [48] и Гохштейн [49]. При использовании абсолютного метода для количественных исследований константу I необходимо определять с точностью по крайней мере до 1 %. Лингейн и Ловеридж [50 ] показали, что с изменением произведения кривая зависимости [c.87]

В новой конструкции прибора Дэвиса и Сиборна, названного дифференциальным катодно-лучевым полярографом [74], чувствительность повышена почти на порядок по сравнению с первоначальной моделью. Помимо обычного метода измерения на одном капельном электроде, в этом приборе предусмотрена также возможность работы по дифференциальной схеме, предложенной Валентой и Фогелем [36] для повышения точности определений на экран осциллографа проектируется разность токов, текущих через два капельных электрода, находящихся в различных растворах, один из которых имеет известный состав, а другой — неизвестный, подлежащий анализу. Независимо от указанных авторов подобный же прибор для дифференциального (разностного) полярографического анализа раз-р аботал Поздеев [ И 5 ]. [c.482]

Однако следует обратить внимание на следующий факт. Известно, что потенциостатическая кулонометрия способна создавать относительно высокие концентрации основных и промежуточных продуктов реакции. Обычная же вольтампе- рометрия включает в себя только моментальное истощение Уэлектроактив ого вещества и накапливание продуктов элек-о тролиза в непосредственной близости к электроду. При этих СТ различных обстоятельствах природа и степень интенсивности вторичных реакций не обязательно будут одинаковыми даже в том случае, когда материал электрода, потенциал и другие условия воспроизводятся в точности. Следовательно, должна соблюдаться очень большая осторожность как при использовании данных потенциостатического электролиза для объяснения полярографических процессов, так и при использовании данных полярографического анализа для объяснения процессов потенциостатического электролиза. [c.17]

Экснер и Боданеки [66], используя графитовый электрод, определяли гидрохинон в винилацетате, акрилонитриле, метакрилатах, стироле и дивинилбензоле в мета-лольном растворе с 0,1 Л1 ацетата аммония в качестве фона. Образцы, содержащие полимеры или перекиси, анализировали в смесях бензола с метанолом. Высота волны пропорциональна концентрации гидрохинона и изменяется в присутствии различных мономеров в пределах 10%. Точность равна 2% при этом можно определять концентрации до 4-10 М. Для определения гидрохинона в таких кислотах, как метакриловая, образец нейтрализуют по фенолфталеину 1 —10 н. раствором КОН, после чего производят полярографический анализ в 0,1 М водном борато-фосфатном буфере лри pH 7. [c.378]

Данные по точности полярографических методов для анализа этилированных бензинов приведены на рис.6 (хфивые 1,2,3,3 ), а методов по определению следовых концентраций в табл.6 (пп.10,II). [c.46]

Конечно, и в этом случае точность анализа во многом зависит от погрешности приборов. Во всяком случае, в ультрамикроанализе, так же как и в микроанализе, случайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть погрешности, вызываемой химическими факторами [110, 111]. Из физикохимических методов анализа нам представляются наиболее перспективными потенциометрический, амперометрический и кулонометрический методы, которые требуют дальнейшего развития в применении к анализу различных веществ. Полярографический анализ с капающим ртутным электродом непригоден для использования его в ультрамикрометоде. Следует ожидать здесь развития полярографии со стационарным ртутным электродом по методу Кемуля [112—114], обладающему весьма высокой чувствительностью. Для дальнейшего развития применения спектрофотометр ИИ в ультрамикроанализе весьма важно располагать специальными приборами с оптической системой, позволяющей работать с кюветами очень маленького диаметра. Должна быть разработана также более совершенная конструкция кювет. [c.144]

Вольтамперометрический метод достаточно универсален и применим к многочисленному кругу объектов. Основными достоинствами метода являются быстрота анклиза, возможность определения нескольких веществ в смеси без предварительного разделения, достаточно высокая точность и применимость к анализу небольших содержаний определяемого элемента. Погрешность полярографического анализа в обычных условиях составляет 2 % для растворов концентрации порядка 10 ... 10 моль/л и около 5 % для более разбавленных. При сочетании вольтамперометрии с методами экстракции, хроматографии и т. д. предел обнаружения снижается еще больше. [c.237]

Точность полярографического метода анализа в пределах концентраций от 10 — Ю- моль)л составляет 5%, а в пределах концентраций 10—10 моль1л— 2%. [c.71]

С той же степенью точности, совпадают измеренные и вычисленные по формуле Ильковича (107,26) величины полярографических токов. Формула (107,26) представляет теоретическую основу полярографического анализа и используется на практике для количественного ансЬтиза растворов. [c.543]

Полярографический метод в принципе пригоден для определения компонентов при любом их содержании в смеси однако наиболее выгодно применять его для определения щрнмесей к ооновному компоненту, присутствующих в количестве меньше 107о (или хотя бы <25%) в этих случаях на первый план выступает высокая чувствительность метода. При необходимости определять основной ком понент лучше применять химические методы анализа при отсутствии химических методов приходится мириться с ограниченной точностью полярографического метода ( 2%, а в особо благоприятных случаях 1%). [c.183]

Предложены схемы анализа сернистых соединений в нефтяных дистиллятах, также основанные на полярографии. Так, во фракциях не выше 250 °С определяют полярографически содержание элементарной, сероводородной, меркаптановой, сульфидной, ди- и полисульфид-ной, а также тиофеновой серы. Чувствительность метода 0,001 вес. %, точность анализа — 5 отн. % [28]. [c.88]