Сравнение ИК-спектроскопии и спектроскопии КР

Можно сказать, что полярография нашла свою экологическую нишу в обш,ем массиве аналитических методов. Современный полярограф имеет значительно больший диапазон линейной зависимости аналитического сигнала от концентрации —(шесть порядков) по сравнению со спектроскопией (три порядка). Полярографическая установка весьма выгодна по эксплуатационным затратам, поскольку не требует специального снабжения. [c.280]

СРАВНЕНИЕ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ И СПЕКТРОСКОПИИ КР [c.295]

Оптико-спектроскопические методы, используемые в промышленном контроле, могут быть разделены на две основные группы электронная спектроскопия (спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой областях спектра) и колебательная спектроскопия (спектроскопия в инфракрасной, ближней инфракрасной (ВИК) областях спектра, а также рамановская спектроскопия). В УФ и видимой областях спектра поглощение обусловлено переходами между атомными или молекулярными электронными энергетическими уровнями. Переходы между электронными энергетическими уровнями могут происходить только в том случае, если энергия падающего фотона соответствует разности энергий соответствующих уровней. Эти энергетические уровни для ближней ультрафиолетовой и видимой областей имеются в изолированных атомах, отдельных неорганических ионах, органических соединениях, содержащих сопряженные двойные связи, и большом числе разнообразных молекулярных веществ. Поглощение в ультрафиолетовой и видимой областях очень сильное, поэтому возможно определение концентраций на уровне нескольких частей на миллион. Однако полосы поглощения обычно очень широкие по сравнению с [c.656]

В некоторых случаях другие методы могут оказаться более экспрессными или более чувствительными. Например, ядерный магнитный резонанс (ЯМР) зачастую дает больше информации о строении молекул некоторых классов растворимых органических веществ без спектров сравнения или стандартов. Стандарты менее важны также в масс-спектрометрии, где объем исследуемого образца может быть и меньше, но вещество должно быть летучим, однако область применения метода порой уже, чем в случае ИК-спектроскопии. Газовая хроматография, масс-спектрометрия и ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия имеют превосходную чувствительность к следовым количествам (естественно, в пределах их чувствительности). Кроме того, для некоторых веществ эти три метода способны давать и превосходные количественные результаты. Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) света может быть использована в аналитических целях аналогично ИК-спектроскопии, но чаще как дополняющий, а не конкурирующий метод [6]. Таким образом, ясно, что аналитик должен сознавать возможности и ограничения всех доступных методов. [c.13]

Поскольку сама схема двумерных экспериментов по своему принципу требует значительного времени, особую важность имеют вопросы чувствительности. В данном разделе мы преследуем две цели. С одной стороны, провести сравнение чувствительностей спектроскопии в одном и двух измерениях, а с другой — указать пути оптимизации параметров 2М-экспериментов для достижения наибольшей чувствительности. Вычисления огибающей сигнала и случайного шума выполняются в полной аналогии с 1М-спектро-скопией, как рассматривалось в разд. 4.3. [c.417]

Спектроскопия ЯМР С обладает рядом особенностей по сравнению со спектроскопией ПМР. Прежде всего диапазон химических сдвигов ядер С составляет 200—230 м. д., что более чем на порядок превышает [c.127]

Характеристические частоты поглощения различных групп атомов. Сравнение инфракрасной спектроскопии со спектрометрией комбинационного [c.16]

Если два различных металла находятся в контакте с носителем, они будут взаимно влиять друг на друга, даже если они не образуют сплава. Сравнение эффекта, полученного таким образом, и эффектов, полученных в случае сплавов, дало бы этому точное объяснение. По спектральному анализу молекул, хемосорбированных на сплавах, опубликовано лишь ограниченное число результатов [6] фактически с помощью инфракрасной спектроскопии только приступают к подробному изучению хемосорбции окиси углерода на сплавах меди и никеля [7]. Это изучение внесло бы, без всякого сомнения, большой вклад в понимание такого важного и интересного вопроса, как сплавы. [c.88]

Протоны органических соединений при напряженности пол 14 000 - обычно поглощают излучение с частотами около 6-10 гц и в интервале частот несколько более 700 гц. Отсюда для спектроскопии протонного резонанса вытекает исключительная важность точного измерения положения линий поглощения протонов в раз/тич-иом окружении. Например если необходимо произвести измерение с точностью до 1 гц (при частоте 60-10" ги). то разрешающая способность прибора должна составлять величину порядка 10". Так как в обычных приборах напряженность внешнего магнитного поля не может быть измерена с такой степенью точности, то, в отличие от ультрафиолетовой или инфракрасной спектроскопии, в ЯМР, как правило, нельзя указать абсолютное положение пика поглощения Однако относительные величины легко определить. Разницу резонансных частот ядер в том или ином структурном окружении по сравнению с каким-либо произвольно выбранным стандартом называют химически.м сдвигом. [c.74]

Вместе с тем в последнее время все яснее начинает обозначаться определенная переоценка ценностей. И в самом деле, получив возможность проводить измерения спектров ЯМР весьма сложных молекул при естественном содержании изотопа и при сравнительно небольших затратах времени, исследователи измерили спектры практически всех важных классов органических молекул. И сейчас основной вопрос заключается в том, насколько дальше позволяет продвинуться спектроскопия ЯМР С по сравнению со спектроскопией ПМР и другими методами физико-химического анализа в отношении понимания структуры и свойств органических соединений и в чем состоит практическая польза спектров [c.6]

ИК-спектроскопия полимеров имеет свои специфические особенности по сравнению со спектроскопией органических соединений и представляет ее самостоятельный раздел. Имеются книги, специально посвященные вопросам теории спектров полимеров [34, 35] и их практическому применению для качественного анализа [7, 17, 36—39]. [c.36]

Приведем несколько примеров, иллюстрирующих этот метод и его преимущества по сравнению со спектроскопией, ограниченной доплеровским уширением. На рпс. 5.7 показана часть спектра поглощения ЫОг, зарегистрированного с помощью сигнала полной флуоресценции, возбуждаемой лазерным излуче- [c.274]

К настоящему времени установлены многие общие закономерности, касающиеся спектроскопических проявлений межмолекулярных сил. Последнее, в свою очередь, позволяет рассматривать спектроскопию межмолекулярных взаимодействий как новое перспективное направление молекулярной спектроскопии, которое особенно бурно развивается в течение последних 10— 15 лет. Отличительной особенностью этого направления по сравнению со спектроскопией молекул, рассмотренной в разделе П, служит тот факт, что в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий источником информации о свойствах исследуемых молекул и конденсированных веществ служит не спектр молекулы как таковой (частота, интенсивность, форма полос), а изменение указанного спектра (смещение частоты, изменение интенсивности и формы полос) под влиянием межмолекулярных сил той или иной породы. Существенно при этом, что методы спектроскопии межмолекулярных взаимодействий позволяют во многих случаях определять такие параметры изучаемых систем, которые весьма затруднительно, а иногда просто невозможно найти с помощью других (в том числе традиционных спектроскопических) методов исследования. [c.90]

Методы оценки интенсивности цвета красителей для текстиля и окрашивающих пищевых добавок рассмотрены в гл. 19 и 17 этой книги. Подобные испытания заключаются в сравнении ис следуемого раствора со стандартным с помощью колориметра или спектрофотометра. При этом, разумеется, важно подтвердить идентичность красителя одним или несколькими различными методами. К обычно используемым способам идентификации можно отнести определение температуры плавления, ИК-спектроскопию и тонкослойную хроматографию. Следует помнить, что хотя ИК-спектр может служить в качестве характеристики соединения, этот метод недостаточно чувствителен к присутствию примесей иногда даже в пределах 5—10%. По этой причине целесообразно проверять образцы из каждой серии с помощью тонкослойной хроматографии. [c.494]

В работе [2] проводится сравнение содержания хлора, которое было определено методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии, с его содержанием, определенным химическим методом, включающим прокаливание при 500 °С с карбонатом натрия. Анализ проводили как на необработанных образцах, так и на образцах, предварительно обработанных спиртовым раствором гидроксида калия. Как показано в табл. 2, для одних и тех же образцов химический метод в отличие от метода рентгенофлуоресцентной спектроскопии дает гораздо более воспроизводимые результаты (сравните колонки А, В, Д, Ж). Для обработанных раствором щелочи образцов среднее из двух определений, выполненных методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии, удовлетворительно согласуется со средним значением из двух определений, выполненных химическим методом (расхождение составляет не более 15%). При определении содержания хлора в необработанных образцах химический метод дал более низкие результаты, чем рентгенофлуоресцентная спектроскопия. [c.14]

Изучение столкновений частиц играет большую роль почти во всех исследованиях микроскопической структуры вещества. Прогресс в ядерной и атомной физике, в физике элементарных частиц многим обязан анализу явлений рассеяния частиц при столкновениях. Однако в физике молекул исследования столкновений до недавнего времени занимали довольно скромное место по сравнению со спектральными методами исследований. Пожалуй, только масс-спектрометрия являлась единственным экспериментальным методом, получившим широкое распространение в химии и физике молекул. В последние 10—15 лет положение значительно изменилось бурно развивались такие методы исследования молекул, как фотоэлектронная спектроскопия, спектроскопия электронного удара, совершенствовались экспериментальные методы изучения ионно-молекулярных реакций в газовой фазе и методы исследования резонансных процессов при взаимодействиях электронов с молекулами. [c.3]

Было рассмотрено также применение эмиссионной Фурье-спек-троскопии для исследования здоровой кожи (изучение пигментации, природы зараженных участков, наличия или отсутствия выделений и т. п.). В статье подчеркивается важность сравнения эмиссионной спектроскопии с биомедицинским методом нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). [c.125]

Для сравнения чувствительности спектроскопов удобно ввести понятие коэффициента фильтрации Кф, который определяет, во сколько раз шумы при наблюдении на осциллографе больще шумов при записи 1 а самописец [c.172]

Рис. 4. Сравнение оптической спектроскопии (й) с дифракционным анализом

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

Определение функциональных групп, такпх, как свободные алифатические и фенольные гидроксильные, бензилспиртовые и бензилэфирные, карбонильные н метоксильные, осуществляют с помощью разнообразных химических и физических методов или их комбинаций. К недеструктивным физическим методам относятся УФ- и ИК-спектроскопия, спектроскопия ядерно-магнитного резонанса ЯМР (ПМР и -ЯMP), спектроскопия электронно-спинового резонанса ЭПР и масс-спектроскопия, частично в комбинации с газовой хроматографией. Техника и результаты эксперимента широко освещены в литературе [51, 102, 115, 156, 161, 212, 214, 233]. Наряду с изучением строения большинство вышеупомянутых методов использовали для общей характеристики и сравнения препаратов выделенных лигнинов, а также для установления изменений в лигнинах при химических и физических обработках, например в ходе варочных процессов (см. 6.4.1, 6.4.2, 10 и 11). [c.114]

Как и в случае ПГТК [1], можно ожидать, что т-а-т-, т-с-ц- и м-а-м-нзомеры ПГК присутствуют в реакционных смесях в минимальных количествах. Таким образом, мы имеем дело с типичной для химии изомерных органических соединений проблемой - поиском и структурным отнесением неизвестных изомеров, характеризующихся малым содержанием в смесях. Для поиска и структурного отнесения неизвестных изомеров ПГК в данной работе была применена ГХ-МС, обладающая, по сравнению со спектроскопией ЯМР, более высокой чувствительностью. [c.124]

Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную> промежуточную хемосорбцию. О распространенности мультиплетных схем говорит теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Падо считать очень важным подтверждением распространенности мультиплетных схем, например выводы Теренина, систематически изучающего адсорбцию и катализ спектральными методами. Материал, полученный как этим исследователем, та к и другими специалистами в этой области, заставляет считать, указывает Теренин, что связь хемосорби-рованной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина [55]. [c.306]

Хотя делать заключения на основании столь малых различий представляется занятием опасным, особенно если принять во внимание ошибки эксперимента, меньшее значение АО -тв для гетероцикла может найти объяснение с привлечением данных по внутренним барьерам вращения в аналогичных ациклических соединениях [14]. Барьер конформационных взаимопереходов в циклогексане является преимущественно результатом торсионного напряжения в переходном состоянии (5), имеющем конформацию полукресла, где имеет место заслоненное расположение около связи С-2,С-3, а торсионные углы у связей С-1,С-2 и С-3,С-4 малы. Напротив, торсионные углы у связи С-5,С-6 близки к 60°. Замещение б-СНз-группы на 0-атом оказывает лишь малое влияние на величину энтальпии образования формы полукресла, однако в случае замещения на 0-атом 2-СН2-группы (или, в меньшей степени, 1-СНг-группы) наблюдается сильный эффект. Так, барьер инверсии кольца в тетрагидропиране может быть существенно понижен по сравнению с циклогексаном, особенно в случае переходного состояния (6). Сходный подход показал, что барьер инверсии для 1,4-диоксана примерно на 3,8 кДж-моль ниже, чем для циклогексана, причем интересно отметить, что спектроскопия Н-ЯМР при изменяющейся температуре дает значение свободной энергии активации взаимопревращения кресло — искаженная ван-триоксане инверсия цикла протекает с очень большой скоростью на (твыст-конформация), равное 39,3 кДж-моль [15]. В 1,3,5, [c.368]

Сравнение метода охлаждаемых ловушек (рис. 15, а) с методом растворителей (рис. 15, б) и методом газовых кювет (рис. 15, в) ясно показывает, что при прямой комбинации газохроматографического разделения с методом подготовки проб для инфракрасной спектроскопии получают на 30—40% лучшие выходы и лучшую воспроизводимость результатов (Экниг, Кригсман и Ротцше, 1964). При применении растворителей или газовых кювет экономят соответственно и вещество и время. [c.260]

Сравнение метода ловушек (рис. XI. 3, а) с методами, в которых используют растворитель (рис. XI. 3, б) и газовые кюветы (рис. XI. 3, в), ясно показывает, что сочетание хроматографического разделения и препаративной техники инфракрасной спектроскопии повышает выход улавливания продуктов на 30—40% при лучшей воспроизводимости результатов измерений [17]. При применении для улавливания растворителей или газовых кювет достигается экономия как в продуктах разделения, так и во времени. [c.257]

Несомненно, необходимо проведение большего числа эксперИ ментов, чтобы точнее понять физику процесса и получить одн> значпое сравнение теоретических предсказаний с эксперимен тальнымн результатами. Вплоть до настоящего времени число работ по применению лазерного возбуждения в атомно-флуорес центном анализе довольно мало вследствие высокой стоимостт использования в лабораторном масштабе лазера на красителях, перестраиваемого во всем интересующем исследователей спектральном диапазоне, и вследствие того, что результаты, полученные в пламенах при атмосферном давлении, незначительно превосходят те, что уже были достигнуты с помощью обычной атомно-абсорбционной и эмиссионной спектроскопии. [c.239]

Рис. 5.1. Сравнение обычной спектроскопии (а) со спектроскопией с перестраиваемым лазером (б). Интерферометр Фабри — Перо в схеме (б) служит в качестве маркера частоты, который пропускает пики интенспвности через одинаковые частотные интервалы, равные свободному спектральному интервалу иитерферо.метра.

Для изучения процесса полимеризации, а также для контроля качества найлона 6 необходим экспресс-метод определения мономера (е-капролактама) и олигомеров в этом полимере. Большинство методов анализа, описанных в литературе, требуют много времени. Как правило, они основаны на определении разности масс и предусматривают экстракцию мономера и олигомеров из образца горячей водой с последующей сушкой остатка. В работе [611] равновесное содержание этих продуктов определяли методами ИК- и УФ-спектроскопии, причем оценивались различия в результатах по сравнению с данными, полученными методом экстракции водой. Для анализа мономера использовали основные полосы при 870 см-> и 196 нм. В работе [612] описано прямое определение содержания циклического олигомера в присутствии мономера методом ИК-спектроскопии. Этот метод включает испарение водного экстракта найлона 6 и растворение остатка в тетрафторпропаноле с последующим измерением поглощения при 6,4 мкм (деформационные колебания NH-гpyппы в олигомере). [c.547]

Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную промежуточную хемосорбцию. На распространенность мультинлетных схем указывает теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Нужно считать очень важным подтверждением распространенности мультинлетных схем, например, выводы А. Н. Теренина, изучавшего адсорбцию и катализ спектральными методами [131]. [c.108]

Для невырожденного энергетического уровня gligo = 1. Этот случай встречается всегда, когда система находится во внешнем магнитном поле. В состоянии термодинамического равновесия при данной температуре различие в энергиях уровней Ех — Ед определяет соотношение их заселенностей Nl/No Если различие энергий уровней очень велико по сравнению с тепловой энергией (Ех — о > кТ), то основное состояние заселено значительно плотнее, чем возбужденное (Л/х С N0)- Если возбужденное состояние незначительно отличается от основного, т. е. Ех Е и потому Ех — < < кТ, то величина соотношения заселенностей уровней о приближается к единице. Для энергии теплового движения можно принять величину порядка 300 кал"МОль что по уравнению (5.1.1) соответствует волновому числу порядка V 100 см . Поэтому во всех спектроскопических методах, область рабочих частот которых лежит ниже 100 см ( 10 Гц), следует считаться с тем фактом, что Мх Л о- Особенно это важно для метода магнитной резонансной спектроскопии. Различная заселенность (Л о 1) при частотах V > 100 см" характерна для И К-и У Ф-спектроскопии. Соотношение заселенностей очень чувствительно к изменениям температуры, если различие в энергетических уровнях мало по сравнению с тепловой энергией. [c.181]

Первые экспериментальные данные о канцерогенном действии ПАУ на легкие были получены в 1934 г. при исследовании пыли, собранной с покрытых гудроном дорог. По свидетельству Кэмпбелла [37], такая пыль помимо рака кожи вызывает появление первичных опухолей легких у мышей. Эксперименты других ученых с печной сажей [38, 39], пылью городских улиц и из воздухоочистительных установок [40] подтвердили, что у мышей, находящихся в контакте с пылью, заболевания раком легких встречаются чаще (хотя и не найного), чем у контрольных. В этих исследованиях идентификацию канцерогенов не проводили, но в 1946 г. Хайгер [41], подвергнув нефлуоресцирующий бензол действию лондонского воздуха, обнаружил в нем примеси БаП. Было высказано предположение [42],что копоть, образующаяся при сжигании угля, служит причиной повышенной смертности от рака в городах по сравнению с деревней. В 1949 г. Гоулден и Типлер 43] начали работы по идентификации активных канцерогенных 1АУ в бытовой саже. Они использовали для разделения колоночную хроматографию на оксиде алюминия, а для идентификации — флуоресцентную спектроскопию. Эта работа положила начало использованию жидкостной хроматографии для анализа воздушных загрязнений. [c.135]

Для идентификации органических соединений применяют как физические, так и химические методы анализа. Идентификацию осуществляют посредством сравнения с известным веп1,еством или посредством установления состава и структуры ранее неизвестного соединения. В последнем случае необходимо детальное исследование вещества с установлением всех физических и химических свойств, в то время как для идентификации посредством сравнения вполне достаточно знания одного или двух из этих параметров. Идентификация веществ неизвестного состава может потребовать привлечения как методов количественного анализа, так и специальных инструментальных методов, таких, как ЯМР-, УФ-, ИК-, и ЭПР-спектроскопия, однако они не заменяют химических методов анализа. Схема идентификации органических веществ неизвестного состава приведена в табл. 1. [c.10]

Для количественного н качественного функционального анализа неуглеводородных соединений в остаточных нефтепродуктах [2.3-2.5] используется элементный анализ, потенциометрическое титрование, ИК-, УФ- н масс-спектроско-11ИЯ, люминесцентная спектроскопия. Параллельно желательно снимать для сравнения спектры эталонных индивидуальных соединений или нх смесей. Для качественного анализа можно пользоваться табличными данными по характеристическим полосам поглоидения [2.10, 2.11]. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология