Определение молекулярного веса по температуре перехода

Определение молекулярного веса путем сравнения осмотических давлений. Определение молекулярного веса сравнением осмотических давлений основано на том, что в замкнутой системе растворитель переходит из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией благодаря изотермической перегонке (перегонке при постоянной температуре). [c.85]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

Совершенно очевидно, что аналогичные зависимости могут быть получены и для других аморфных линейных полимеров при условии, что температура текучести может быть достигнута без химического изменения полимера. Легко понять также, что для определения молекулярного веса полимеров можно использовать температурные зависимости любых характеристик динамических механических потерь в эластичных полимерах, если в процессе нагревания будет достигнут переход от релаксационных потерь к потерям при вязком течении. Эти возможности измерения молекулярных весов пока почти не изучены. [c.319]

Особенность полимеров заключается в том, что начиная с определенного молекулярного веса возникают высокоэластические свойства, связанные с деформацией самих цепных молекул. Поскольку деформация цепных молекул связана с перемещением отдельных участков, температура перехода Т из стеклообразного в высокоэластическое состояние перестает зависеть от молекулярного веса, ибо размер этого участка не связан непосредственно с длиной цепи. Это постоянство Т с, связанное с гибкостью цепной молекулы, является специфической особенностью полимерных веществ. [c.255]

Молекулярное соединение (СНз)20-НСГ может существовать и в парах в равновесии с продуктами распада степень разложения его при переходе в газообразное состояние зависит от температуры. Эти выводы можно сделать на основании анализа результатов, получаемых при определении молекулярного веса по плотности пара [50] и на основании экспериментально легко устанавливаемого сжатия общего объема газа при смешении компонентов [511 [c.242]

Несколько обособленно стоит метод определения молекулярного веса по так называемой температуре перехода, предложенный В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским (1949 г.), который является единственным методом, не требующим предварительного перевода полимеров в раствор, что так важно для нерастворимых полимеров. [c.163]

Выше температуры tg полимер начинает переходить из стеклообразного состояния в высокоэластическое и сохраняет его при дальнейшем нагревании до некоторой другой температуры перехода называемой температурой текучести-, выше ее у полимера появляется новое свойство—текучесть, т. е. необратимое и самопроизвольное перемещение макромолекул относительно друг друга. Обе температуры перехода tg и у получили большое применение в определении молекулярного веса высокополимеров. [c.170]

При достижении определенного молекулярного веса для данного полимергомологического ряда продуктов появляются в веществе первые признаки высокоэластических свойств (кривая 6), которые затем развиваются с увеличением молекулярного веса продукта при неизменной температуре стеклования. Повышение температуры перехода вещества в вязкотекучее состояние с увеличением молекулярного веса продукта определяется увеличением вязкости системы, в то время как неизменность точки стеклования таких продуктов требует своего разъяснения. [c.127]

Определение молекулярного веса по температуре перехода. Этот метод основан па том, что существует зависимость между температурой перехода полимера из одного физического состояния в другое (из стекловидного в эластическое и вязко-текучее) и их молекулярным весом. Эта зависимость выражается определенной формулой, по которой можно вычислить молекулярный вес и степень полимеризации данного соединения . [c.17]

Как уже было отмечено в гл. I, в отличие от обычных низкомолекулярных веществ у полимерных материалов нет четко определяемых химических или физических свойств молекулярного веса, температуры плавления или кипения, давления паров, растворимости и химической реакционноспособности, с помощью которых можно было бы охарактеризовать такие материалы. В общем случае при переходе от одного образца данного полимера к другому указанные свойства изменяются в щироком диапазоне, зависящем от молекулярного веса, степени сшивания, а иногда также и от условий синтеза полимера (температуры, давления, природы исходных веществ и т. п.). Определенные экспериментальными методами эти свойства обычно трудно выразить точными числовыми величинами. Для обсуждения термостабильности органических полимеров необходимо прибегать к эмпирическим методам, основанным на экспериментальных данных. [c.308]

Таким образом, метод определения молекулярного веса полимера по скорости диффузии был по существу предложен И. Г. Борщовым. И. Г. Борщов указывает на отсутствие заметных тепловых эффектов при растворении полимеров. При переходе коллоидов в так называемое растворимое состояние не происходит заметного изменения температуры — обстоятельство важное, находящееся, без сомнения, в связи с низкой степенью сцепления между их частицами . [c.38]

При увеличении молекулярного веса соединений в пределах одного гомологического ряда температура стеклования полимера возрастает до какого-то определенного предела (рис. 19). Как показано на рис. 19 (кривые I, 2, 3), для низкомолекулярных гомологов температура стеклования совпадает с температурой текучести, поскольку появление подвижности отдельных сегментов приводит к возможности перемещения всей молекулы. Для таких веществ увеличение молекулярного веса способствует повышению температуры стеклования вследствие возрастания вязкости системы при увеличении размеров молекул. При дальнейшем увеличении молекулярного веса температура стеклования остается постоянной, тогда как температура текучести продолжает расти. Это связано с появлением в массе полимера зацеплений макромолекул в результате переплетения, захлестывания полимерных цепей, имеющих сильно изогнутые конформации. Такие физические зацепления можно рассматривать как непрочные поперечные связи между макромолекулами, вследствие чего при нагревании полимера выше Тс приобретают возможность перемещаться только сегменты полимерных цепей и полимер переходит не в вязкотекучее, а высокоэластическое состояние. [c.61]

Молекулярный вес есть сумма атомных весов элементов в молекуле. Вычисленный таким образом молекулярный вес часто называют истинным или физическим. Однако нри этом не учитывается, что вещества, полностью идентичные по химическим свойствам, могуг иметь различный молекулярный вес из-за различия в изотопном составе. Для низкомолекулярных веществ распространен метод В. Мейера. Он заключается в том, что взвешенную пробу вещества быстро испаряют в предварительно нагретом сосуде. Вследствие испарения вещества из сосуда вытесняется определенное количество воздуха, который собирают над водой в градуированный газометр. По объему вытесненного воздуха судят об объеме паров исследуемого вещества. А зная навеску вещества и его объем в газообразном состоянии при определенной температуре, рассчитывают молекулярный вес, используя закон Авогадро. Подобным методом можно определить молекулярный вес только таких веществ, которые переходят в нар без разложения. [c.84]

Изотермическая перегонка. Для определения среднечислового молекулярного веса полисахаридов в пределах от 1000 до 2000 используется метод изотермической перегонки [31]. Этот метод основан на следующем свойстве растворов. Если два раствора с различной концентрацией растворенного вещества в одном и том же растворителе поместить в замкнутую систему с постоянной температурой, то растворитель будет переходить из раствора с низкой концентрацией в раствор с высокой концентрацией. При изотерми- [c.147]

Так устанавливаются параметры процесса для низа колонны и ее первого межтарелочного отделения. Дальнейшие этапы расчета состоят в последовательном переходе от одного межтарелочного отделения колонны к другому снизу вверх с определением на каждом горизонтальном уровне колонны температур и составов встречных паровых и жидких потоков. Во втором отделении колонны, расположенном между первой и второй тарелками, определение элементов ректификации ведется следующим образом. По составу флегмы и по ее температуре /1 при помощи уравнения равновесия (IX. 17) рассчитывается состав Ух паров Оц поднимающихся с первой тарелки. Найденный состав Ух пересчитывается из весового в молярный и определяются средний молекулярный вес паров Му и их парциальное давление Раа> по уравнению изотермы паровой фазы (IX. 18). Далее оо уравнению (IX.1) рассчитывается относительное содержание водяного пара в смеси с углеводородными, а по уравнению (IX. 20) подстановкой соответствующих величин определяется вес паров поднимающихся с первой тарелки [c.395]

Область перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое не зависит от молекулярного веса и может быть охарактеризована условной температурой перехода Тс. Эта условная температура зависит от метода ее определения и имеет значение, равное —75° при испытании на частотном приборе (для самой малой частоты) и —65° при испытании на динамометрических весах. [c.252]

Согласно требованиям теории предельная температура определяется как равновесная температура плавления Тал- Она представляет собой температуру плавления гипотетического совершенного макроскопического кристалла . В предельном (теоретически) случае гомогенного полимера бесконечно высокого молекулярного веса, образующего идеально упорядоченную кристаллическую фазу, плавление должно быть прерывным и происходить при строго определенной температуре. Теоретически даже диффузный процесс плавления может рассматриваться как фазовый переход первого рода [18]. Следует отметить, что для [c.39]

Индивидуальное вещество переходит из жидкого состояния в кристаллическое и из последнего обратно в жидкое при определенной постоянной температуре, которая, следовательно, является характеризующей его константой. Температура кристаллизации смеси зависит от ее состава. Чем выше молекулярный вес компонентов, входящих в смесь, тем выше ее температура кристаллизации и плавления. Таким образом, температура плавления продуктов может колебаться в значительных пределах для отдельных образцов, полученных даже в близких технологических условиях. [c.155]

Найдено, что температура перехода первого рода для изотактического полипропилена является функцией степени кристалличности и молекулярного веса [10]. При дилатометрических определениях образцов, хорошо экстрагированных кипящим и-гентаном, были получены следующие значения Гпл=173° для степени полимеризации, равной 1200, и Гпл=176°для степени полимеризации 7300. [c.350]

Диаграммы СОСТОЯНИЯ данных систем представлены на рис. 10. Выделяющиеся из расплава а-фазы образуют непрерывный ряд твердых растворов, которые при понижении температуры переходят в непрерывный же ряд твердых растворов, образованных 3-фазами. Линии ликвидуса являются почти прямыми. Смесь, обладающая большим молекулярным весом, имеет более высокую температуру плавления. Прямолинейность линий ликвидуса в этих системах свидетельствует о весьма большой трудности определения степени чистоты длинноцепочечных парафинов, так как [c.198]

Прямое микроскопическое определение линейных скоростей роста фракции полиэтилена молекулярного веса 30 600 проведено Гофманом и сотр. [161]. Результаты этого исследования приведены на рис. 6.53. Наличие двух участков на зависимости скорости роста от температурь авторы объяснили переходом от режима 1-кристаллизации к режиму П-кристаллизации (разд. 6.1.4.5). Было сделано предположение, что ниже 127°С скорость роста выражается уравнением (71), в то время как при температурах выше 127°С скорость роста отвечает уравнению (69). Соотношение наклонов двух прямых, когда эти данные представлены в зависимости от температурного параметра 1/ГДТ, как и ожидалось, близко к 2. Но представленным на рис. 6.53 результатам можно определить произведение уу . Гофман с сотр. [161], принимая равновесную температуру плав- [c.300]

Опыт показывает, что вид термомеханических кривых зависит от степени конденсации (или полимеризации). На первой стадии поликонденсации обычно образуются линейные низкомолекулярные полимеры (олигомеры), которые из стеклообразного состояния переходят сразу в вязкотекучее (кривая /). Температура стеклования зависит от химической природы полимера. Так, у низкомолекулярных феноло-формальдегидных смол Тс —5°С, а у продуктов поликонденсации тетраэтоксисилана того же молекулярного веса Тс —140°С. По мере увеличения молекулярного веса олигомера температура стеклования повышается (кривая 2). При наличии в исходных веществах трех или большего числа функциональных групп в полимере, начиная с определенной величины молекулярного веса (Мг ЗООО—6000), образуются пространственные сетки. Такой [c.196]

Бергсон ч Клесон [319] исследовали полимеризацию 1,2-тио-лана и 1,2-диселенолана. Полимеры 1,2-диселенидов, не растворимые при обычной температуре в органических растворителях, при нагревании до 60° переходят в раствор с изменением окраски. Исследование этого раствора с помощью ультрафиолетовых спектров показало наличие мономера. При стоянии раствора снова выпадает осадок. При определении молекулярного веса по Расту, при сплавлении с камфорой, также наблюдалось явление деполимеризации. [c.365]

Методами подобного рода можно определять молекулярный вес только таких веществ, которые могут переходить в пары без разложения. Однако значительное число органических веществ имеет слищком высокие температуры кипения или даже разлагается ниже температуры кипения. Поэтому химика-органика больше интересуют методы определения молекулярного веса веществ в растворенном виде, основанные на законах осмотического давления. [c.38]

Все физико-химические методы (за исключением газовых методов, например метода В. Мейера), которыми пользуются для определения молекулярного веса обычных иизкомолекулярньгх веществ, в той или иной мере применимы и для высокомолекулярных соединений. Наряду с этим в коллоидной химии еще более широкое применение получили специфические методы, рассчитанные только на вещества с очень большим молекулярным весом. Одни из них, например методы диффузионный, седиментационный, оптический, являются общими и для лиофобных коллоидов, а другие, например вискозиметрический и метод, основанный на температуре агрегатных переходов, пригодны только для высо-кополимеоов. Только один метод—последний—дает возможность определять молекуляпные веса полимеров без перевода их в раствор, а все остальные требуют подбора такого растворителя, в котором полимер способен дать истинный раствор. [c.162]

Томперат ра перехода аналогична точ1 е плавления чистого вещества онаявляетсявиолнеопределенной и в качестве постоянной точки используется в термометрии. При прибаплсчтии другого вещества температура перехода понижается, и это понижение может быть использовано для определения молекулярного веса прибавляемого вещества. Точки перехода найдены как у простых веществ (например, у серы, железа, олова), так и у сложных (например, у азотнокислого аммония, иодистой ртути, азотнокислого калия) и очень часто наблюдаются у кристаллогидратов солей. [c.161]

Таким образом, В. А. Каргин и Т. И. Соголова 45, 46] ярко показали наличие в аморфных линейных полимерах трех физических состояний (стеклообразного, высокоэластического и вязкотекучего) и впервые раскрыли основные закономерности перехода из высокоэластического состояния в вязко-текучее. Эти исследования логически завершили работы А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина по изучению перехода из стеклообразного состояния в вьгсокоэластическое, что привело к созданию единой теоретической картины зависимости деформации аморфных полимеров от температуры в широком интервале тем ператур. При этом особое внимание было обращено на влияние молекулярного веса на значения температур переходов из одного состояния в другое и впервые разработан механический метод определения молекулярных весов полимеров, не требующий перевода полимера в растворимое состояние. [c.323]

Рассмотренные характеристики веществ, извлекаемых из углей бензолом, смесью спирта и бензола, хлороформом и др., дают некоторое представление о составе и свойствах дисперсионной среды углей. В этом отношении несомненный интерес представляет исследование битумов, выполненное Н. М. Собиняковой в работе по определению степени метаморфизма и окисленности углей при помощи капиллярного люминесцентного метода [304]. Исследованию были подвергнуты петрографические типы углей новых месторождений Кузнецкого бассейна марок Г, ПЖ, К, ПС и ТС. Битумы получались экстракцией углей хлороформом при комнатной температуре при их исследовании выявились закономерные изменения их свойств с повышением степени метаморфизма углей. Выход битумов из неокисленных блестящих и полублестящих типов до коксовых углей увеличивался, повышался их молекулярный вес при переходе от коксовых углей к тощим углям молекулярный вес битумов уменьшался, что проявлялось в ностепенном уменьшении содержания в битумах асфальтенов, увеличении содержания в них мальтенов и повышении высоты люминес-цирующей части. Содержание асфальтенов в битумах блестящих типов значительно выше, чем в битумах полублестящих и полуматовых типов углей одной марки в последних выше содержание мальтенов. С увеличением окисленности углей содержание в битумах асфальтенов падало, понижалась и спекаемость углей. [c.258]

Фторуглероды хорошо растворимы в хлорфторуглеродах, например в СС1зСР2С1. Бернштейн и Миллер [7] предложили использовать это соединение для определения молекулярного веса криоскопическим методом. Такие определения для фторуглеродов были выполнены Фаулером и Барфордом [19]. Полиэтфорилен не растворяется и не набухает в органических растворителях даже при температуре выше точки перехода (327°) [33]. [c.376]

Оба соединения разлагаются водой с выделением окиси углерода, с переходом хлористого железа в раствор и с освобождением основных хлоридов трехвалентной сурьмы й двухвалентного олова. В присутствии треххлорнстой сурьмы или двуххлористого олова сурьмянистое соединение начинает заметно разлагаться водой только при 40°, а соединение олова — при еще более высокой температуре. На солнечном свете выделение окиси углерода наблюдается уже при комнатной температуре. Эфир и спирт также разлагают оба соединения с освобождением окиси углерода, но полностью теряет свою окись углерода только сурьмянистое соединение. Оловянистое соединение образует темно-красный раствор, который при добавке воды снова выделяет окись углерода. Аналогично ведут себя оба соединения и в отношении ацетонитри-ла и формамида. Также действует и ацетон, но только на сурьмянистое соединение. Пиридин в обоих случаях выделяет окись углерода быстро и полностью. С ледяной уксусной кислотой образуется золотисто-желтый раствор, медленно выделяющий окись углерода. Бензол и нитробензол являются индифферентными растворителями для обоих соединений. При прокаливании сурьмянистого соединения возгоняется треххлористая сурьма и остается хлористое железо. Определение молекулярного веса в бензоле и нитробензоле для оловянного соединения дает нормальное значение, а для сурьмянистого соединения лишь немногим более половины теоретического. В нитробензольных растворах оба соединения обладают молекулярной электропроводностью 0,5— [c.68]

При температуре ниже любой noли [ep становится твердым, иногда хрупким. По мере понижения температуры возрастает хрупкость полимера, и он. легко разрушается под действием ударной нагрузки. Температура перехода высокомолекулярных полимеров в хрупкое состояние мало изменяется при возрастании среднею молекулярною веса данного полимера. Температурой хрупкости часто характеризуют морозостойкость полимера.. Значение этоГ величины меняется в зависимости от 1гримененного метода ее определения. С возрастанием скорости нагружения образца хрупкость полимера проявляется при все более высоких температурах, быстрое ох.г1аждение способствует бо.пее длительному сохранению упругости. [c.41]

Рассмотренными выше работами по вязкотекучим свойствам полимеров были завершены исследования природы полимерного состояния вещества в широком интервале температур. Обобщение всех полученных экспериментальных данных позволило выдвинуть представления о трех физических состояниях линейных аморфных полимеров. Был разработан и предложен совместно с Т. И. Соголовой оригинальный метод характеристики физических состояний, основанный на определении податливости полимерного образца в широком интервале температур,— термомеханический метод, получивший в настоящее время распространение в различных вариантах в практике работы исследовательских институтов и заводских лабораторий. Отображая главнейшие свойства полимеров — их механические свойства, термомеханический метод оказался весьма эффективным для[ установления в по-лимергомологическом ряду молекулярного веса или степени полимеризации, при которых в результате количественных изменений (из-за удлинения цепных молекул) вещество переходит в качественно новое — полимер- [c.10]

Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена (выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные полиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную—21°, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при Береходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [c.234]

Следовательно, предварительная оценка полимера складывается главным образом из определения Г , степени кристалличности и молекулярного веса либо зависящего от него свойства. Существует много методов определения Т ., поскольку при этом переходе резко изменяется не только модуль, но и многие другие физикомеханические свойства. Например, при достижении на графике зависимости удельного объема от температуры (легко определяется с помощью дилатометра) происходит изменение наклона кривой. В последние годы при оценке полимеров все более широкое применение находит дифференциальный термический анализ (ДТА), метод, давно уже используемый при изучении минералов и керамики. Дело в том, что с появлением новых, более тонких инструментов этот метод стал с легкостью обеспечивать фиксацию изменения удельной теплоемкости, происходящего при температуре Т . Кроме того, ДТА применяется для определения Т , но для изучения поведения полимеров при плавлении и затвердевании и для определения Гп можно пользоваться также другими методами, в особенности методом непрерывной регистрации двойного лучепрелом.ления при [c.122]

Дилатометрическое и микро- 449 скопическое исследование проведено в температурном интервале 118-126°С на образце с молекулярным весом более 10 000 заметной вторичной кристаллизации не обнаружено разрыв на кршой "объем - время" приводит к нарушению хорошего соответствия экспериментальных данных и уравнения Аврами с дробными значениями показателя п в области превращения от 50 до 98%, зависимость константы скорости К [уравнение (33)] или полного объема от температуры обнаруживает переход при температуре 122,8°С установлено, что зародышеобразование является термическим (постоянная скорость) и уменьшается до нуля на конечных стадиях кристаллизации (разд. 5.1.2.2) комбинирование линейной скорости роста и скорости зародышеобразования приводит к суммарным константам скорости, совпадающим с определенными дилатометрически использование представления о двухстадийном процессе типа процесса Аврами не приводит к улучшению [c.288]

В разд. 6.1.5 и на рис. 6.23 показано, что для фракции узкого молекулярного веса существуют определенные температурные интервалы, в которых происходит образование исходных кристаллов с вытянутыми и однократно или многократно сложенными цепями. Каждый из этих типов макроконформаций обусловливает различную скорость роста кристалла. Из табл. 6.4 видно, что температура перехода от одной макроконформации к другой зависит от молекулярного веса. [c.309]

Наряду с этом в каждом из гомологических рядов при переходе от низщих гомологов к высщим и соответствующем возрастании числа углеродных атомов и молекулярного веса закономерно изменяются определенные свойства. Эта закономерность была отмечена еще Ф. Энгельсом как пример проявления диалектического закона перехода количественных изменений в качественные. Такое изменение свойств предельных углеводородов, в частности их точек кипения и температур плавления, рассмотрено при описании физических свойств предельных углеводородов (стр. 49). Аналогичные закономерности установлены и в других гомологических рядах. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология