Полиакрилонитрил на воздухе

В результате термоокислительной деструкции полимеров выделяются токсичные вещества хлорированные углеводороды, альдегиды, хлорид водорода, летучие фторорганические вещества При термическом разложении полиакрилонитрила в присутствии кислорода воздуха выделяются цианид водорода, оксиды азота и оксид углерода [c.183]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

Применяют При дегазации расплавов полимеров, получаемых непрерывным методом. Дегазацию растворов полимеров непрерывным методом под вакуумом (вискоза, растворы полиакрилонитрила) или атмосферном давлении (растворы ацетилцеллюлозы в ацетоне) чаще всего ведут в баках с системой конусов или наклонных полок, обеспечивающих значительное развитие поверхности (рис. IV. 6). Однако эти методы мало применимы для растворов, обладающих положительной адсорбцией полимера на границе с воздухом и вследствие этого склонных к поверхностной желатинизации. [c.125]

Целлюлоза, полиакрилонитрил Привитые меры сополи- e(NH4)2(N03) (II), e(NH4)2(S04)3 (II) в водном растворе мономера, 0° С и 5° С. в атмосфере Аг и на воздухе. Скорость прививки с II меньше, чем с I [122] [c.459]

Полиэтиленовую пленку обрабатывают кислородом, содержащим 15% озона при 25° в течение 1 час при 0,035 кг см [99]. При хранении озонированной пленки на воздухе 184 час при комнатной температуре эффективность последующей прививки не уменьшается. При нагревании 30 мин при 120° с акрилонитрилом полученный привитой сополимер содержит 72,5% связанного полиакрилонитрила. Несмотря на то что нагревание происходило при температуре выше температуры плавления [c.439]

При у-облучении полиакрилонитрила в воздухе и в вакууме идут процессы деструкции и сшивания. При облучении в вакууме образуются С = С-связи, на воздухе — связи С = С и С = О При действии радиации на растворы полиакрилонитрила (в случае низких концентраций растворов) вязкость растворов уменьшается, гелеобразования не происходит 28. в качестве термостабилизаторов полиакрилонитрила предлагаются фосфат пиридина, фосфат или сульфат р-нафтиламина коричная кислота и ее [c.713]

Формование волокна по сухому способу производится путем продавливания раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде в шахту навстречу циркулирующему горячему воздуху. Для улучшения режима прядения предложено понизить температуру стенок шахты с 530 до 100—200° [299, 300]. Процесс формования производится в атмосферу инертного газа при температуре, значительно превышающей температуру у фильеры [301, 303]. [c.448]

Производство В. с. складывается из следующих стадий 1) приготовление прядильного расплава (полиамиды, полиэфиры, полиолефины) или р-ра (полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливиниловый спирт) с последующим удалением из них примесей и пузырьков воздуха 2) формование волокна из р-ра (расплава) с последующим вытягиванием в пластичном состоянии и термофиксацией 3) отделка сформованных волокон (обработка различными реагентами, замасливание, сушка, кручение, упаковка). [c.249]

Полиакрилонитрил претерпевает химические изменения при действии температуры. Так, при нагревании полиакрилонитрильных волокон при 200° на воздухе они становятся сначала желтыми, затем оранжевыми и, наконец, черными, причем в этом состоянии они уже нерастворимы и выдерживают пламя горелки [c.564]

Имеются и другие точки зрения. Например, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе при 100—120° С дегидрирование может происходить раньше, чем реакция с участием —С = Ы-группы ° предполагается образование триазиновых и других структур При нагревании раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде происходит окрашивание, обусловленное, вероятно, конденсированными циклическими структурами 2. [c.713]

Проведена привитая сополимеризация акриламида на полиакрилонитрил, предварительно облученный у-лучами. Прививка к полиакрилонитрилу, облученному на воздухе, происходит при 100— 130°С, в вакууме — даже при комнатной температуре . [c.728]

Очевидно, что для целей практического использования полимеров чрезвычайно большое значение имеет температура, при которой происходит термическая деструкция полимерных цепей. На температуру деструкции большое влияние оказывают примеси, например кислород, а также ингибиторы, антиоксиданты и т. д. Однако при довольно высоких температурах (обычно 200—400 °С) некатализируемый разрыв связей в цепях происходит с заметной скоростью, и деструкцию полимера, вызванную такого типа реакцией, предотвратить обычно нельзя. Очевидно, что если температура деструкции сравнима с как для полиакрилонитрила, то при нагревании полимера в процессе обычного формования возникнут затруднения. Этих затруднений можно избежать, например при формовании волокон полиакрилонитрила (орлона) из раствора полимера в Ы,Ы-диметилформамиде раствор продавливают через фильеры в шахту, куда подается нагретый воздух и где испаряется растворитель. [c.495]

Поскольку кислород воздуха является ингибитором цепной полимеризации акрилонитрила, то для уменьшения влияния кислорода на этот процесс синтез полиакрилонитрила проводится без перемешивания (раствор находится в статическом состоянии). Температура полимеризации составляет 15—25° С, продолжительность 30—90 мин. Возможность быстрого проведения процесса (за счет соответствующего сокращения или полного устранения индукционного периода) при простом аппаратурном оформлении является существенным преимуществом этого способа. [c.173]

Из полиакрилонитрила и диметилформамида получают синтетическое волокно — нитрон. Процесс получения этого волокна сопровождается выделением в воздух рабочих помещений значительных концентраций паров диметилформамида [1П, 112, 194]. [c.212]

Пожарная опасность и профилактика. Пожарная опасность цеха заключается в наличии значительного количества горючих веществ ПАН, ДМФ, концентрированного прядильного раствора (187о ПАН и 82% ДМФ )по весу). Пожароопасные свойства ПАН, применяемого для производства волокна в виде мелкозернистого порошка, рассмотрены выше. При транспортировании порошка полиакрилонитрила воздухом возникает опасность образования взрывчатых концентраций в воздуховодах, бункерах-дозаторах. [c.161]

За рубежом для улавливания аэрозольных часгиц большое распространение получили многослойные фильтры из стекловолокна фирм Сарториус и Ватман , керамики, фторопласта, полиамида, полисуль-фонов, полиакрилонитрила и других материалов [16]. Они практически полностью задерживают частицы с размерами от 0,1 до 0,2 мкм. В нашей стране для этих целей в основном применяются фильтры Петрянова (ФПП) из ультратонких волокон поливинилхлорида, устойчивые в агрессивных средах и хорошо растворяющиеся в органических растворителях [17]. Они гидрофобны, имеют малое сопротивление и даже при высоких скоростях фильтрации (более 1 м/с) улавливают 90% аэрозолей с размером частиц 0,3 мкм и вьш1е Кроме того, фильтры Петрянова позволяют эффективно извлекать аэрозоли металлов (бериллий, хром, алюминий, свинец и др.) 118]. Для улавливания свинца удобны также трубки с тенак-сом ОС 19 Высокая эффективность улавливания (даже в нанофаммо-вых количествах) характерна для пробоотборных устройств, рабочим элементом которых является стеклоткань, покрытая полиэтиленгликолем [20]. Ниже приведена методика отбора проб воздуха для определения концентраций бенз(а)пирена в атмосфере, в том числе на промышленных площадках и рабочих местах ]21 ] [c.171]

АКРИЛОНИТРИЛ СНа=СНСМ (нитрил акриловой кислоты, цианистый винил) — бесцвегная жидкость с характерным запахом, ядовит, т. кип. 78 С, образует взрывчатые смеси с воздухом (3—17% А.). А. легко нолимеризуется в полиакрилонитрил (нитрон). В промышленности А. получают из цианистоводородной кислоты и ацетилена в присутствии катализатора (смесь СиС1а, [c.12]

Полимераналогичные превращения служат как для доказательства макромолекулярного строения высокомолекулярных соединений, так и для синтеза новых полимеров, обладающп.ч специфичными свойствами. Например, реакцию внутримолекулярной циклизации используют для синтеза теплостойких полимеров. На рис. VII.9 iB качестве примера приведены кривые ДТА цромышлен ных образцов полиакрилонитрила (орлон), прогретых на воздухе и в атмосфере азота [4]. Кривые ДТА обоих образцов характеризуются наличием острого экзотермического пика при 308°С. Кривая ДТА орлона, прогретого па воздухе, имеет второй экзотермический пик при 328°С, в то время как для образца, прогретого в атмосфере азота, такого пи- [c.112]

При нагревании нитрнльнык производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при иагреваиии полиакрилонитрила На воздухе до температуры не выше 200 " С заметных изменений Не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, крас Hof i, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210 С) и H N (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в динетилформамиде Инфракрас ный спектр окрашенных образцов показывает, что при иагреваиии уменьшается интенсивность полосы поглош ения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглошения, соответствующей сопряженным связям — = N = N— Получен- [c.61]

Изменение цвета реакционной массы обусловлено влиянием температуры на химические превращения полиакрилонитрила, исследованию которых посвящено много работ. Ко-баяси [56] при спектрографическом исследовании обнаружил новую полосу поглощения у полиакрилонитрила в растворе, подвергнутом длительному нагреванию при 100°С. Изучение влияния температуры показало, что при нагревании волокно из полиакрилонитрила сначала желтеет, затем становится оранжевым и, наконец, при высокой температуре (свыше 200°С) и в присутствии кислорода воздуха — черным. Изменение окраски при нагревании объясняется внутрицепной циклизацией полиакрилонитрила, сопровождающейся возникновением сопряженных двойных (винильные относительно азота и алильные) связей [57, 58]. [c.22]

В случае необходимости хранения акрилонитрила в течение продолжительного периода следует иметь в виду его склонность к образованию полимеров. Несмотря на то, что полимеризация происходит только в присутствии перекисей, которые не образуются при простом действии воздуха, небольшие количества загрязнений в мономере могут легко привести к образованию перекисей, действующих каталитически. Пройсходит ли такой процесс в исследовательской лаборатории или в производстве — в обоих слу 1аях оп приведет к нежелательным результатам. Так как полиакрилонитрил является твердым веществом, не растворимым в мономере, то он может выпасть в хранилище или сосуде в виде твердого тела, удаление которого требует затраты труда. [c.15]

Полиакрилонитрил. Радикальную полимеризацию акрилонитрила проводят методами осадительной полимеризации в воде или в растворах К,Ы-диметилформамида с персульфатом калия в качестве инициатора. Из растворов в Ы,Ы-диметилформамиде или диметилсульфоксиде удается формировать полиакрилонитрильное волокно (вольприла) после формирования волокна растворитель удаляют промыванием водой (мокрый метод прядения) или высушиванием горячим воздухом (метод сухого прядения). Полиакрилонитрильное волокно (нитрон) на сегодня является синтетическим волокном, наиболее напоминающим шерсть оно обладает высокой способностью впитывать влагу, отличается устойчивостью к действию света и атмосферы. [c.724]

В индивидуальных фильтрах для тонкой очистки воздуха используют фильтры Петрянова (ФП) с тканью Петрянова, состоящую из ультратонких полимерных волокон, сформированных в виде ткани на марлевой подложке В настоящее время изготавливают много видов ФП Так ФПП из перхлорвинила и фторполиме-ров обладают устойчивостью к кислотам и щелочам ФПП из полиакрилонитрила стойкие к органическим растворителям Но эти ФПП выдерживают температуру только до 60°С и поэтому их стерилизуют формалином с последующей нейтрализацией аммиаком В последние годы разработаны ФП, стойкие к высоким температурам ФПАР (полиакрилатные) и ФПФС (полифторстиро-ловые) выдерживают температуру до 250—270°С, их стерилизуют острым паром [c.322]

Для более полной проверки автокаталитпческого эффекта было бы, по-видимому, желательно изучить влияние добавки полимера в начальной стадии реакции. Это осложняется тем обстоятельством, что полиакрилонитрил, некоторое время пробывший на воздухе, ингибирует полимеризацию мономера, к которому он добавляется. Попытки преодолеть эту трудность состояли в том, что смесь акрилонитрила и перекиси бензоила, предназначенная для изучения термической полимеризации при 60°, подвергали облучению при 25°, т. е. при температуре, когда скорость тепловой реакции очень мала. [c.132]

Рис. 1.142, ИК спектры с Фурье-преобразованием пленки полиакрилонитрила исходной (/) и подвергнутой термодеетрукции на воздухе при 473 К в течение 2,88 10 (2) и 8,64 Ю (3) с [198].

Рис. 1,145. ИК спектр полиакрилонитрила, облученного на воздухе дозой 1,6МГр. Таблетка е КВг [504].

Для случая мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении на значение газообразной среды и акцепторов указывалось Гроном и сотр. [30]. Они проводили измельчение полиакрилонитрила и полистирола в инертной среде (азоте),воздухе, кислороде и окиси азота. При этом в акцепторных средах (кислороде, окиси азота) наблюдалась сильно выраженная деструкция и получены самые низкие значения предельных молекулярных весов. Сравнение результатов, полученных для нескольких сред (рис. 15), позволяет сделать вывод о том, что в случае этих полимеров окись азота N0 является более сильным акцептором, чем кислород. Однако она действует на полистирол не только как акцептор, но и как агент нитрования в бензольном кольце, что доказано исследованием инфракрасных спектров поглощения. [c.45]

Появление макрорадикалов во время процесса замораживания — размораживания определило попытки использования этого метода для синтеза блок-сополимеров. При одновременном замораживании двух полимеров следует ожидать образования радикалов, при взаимодействии которых будут образовываться блок- и привитые сополимеры. Действительно, при обработке при —70° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных водных эмульсий крахмала и бензольных эмульсий полистирола были получены блок-сополимеры. Самое большое количество связанного крахмала было обнаружено в образцах, обработанных в присутствии воздуха. Подобные полимеры получили Берлин, Пенская и Волкова путем замораживания эмульсии крахмала в мономерном стироле [6]. Подобным же методом Цереза [28] получил сополимеры типа крахмал — полиакрилонитрил. [c.216]

При облучении в атмосфере О2 был синтезирован ряд полимеров, привитых главным образом к поверхности исходного полимера. Сайкис и Томас [69] при окрашивании найлона, полиакрилонитрила, полиэтилентерефталата и иолинропилена, к которым привит 4-винилпиридин, наблюдали окраску только на поверхности. Перекиси полиэтилена, нагретые сначала в винилрщенхлориде, затем в этилене, имеют свойства поверхности полиэтилена, но эти пленки непроницаемы для воздуха [70]. [c.434]

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Выделяется в воздух при производстве бензола, толуола и ксилола, на коксохимических заводах, при гидрогенизации угля, при гальванопластических процессах, при горении целлулоида и нагревании полимерных композиций (найлона, полиакрилонитрила, полиуретана, карбамидных и меламнновых пластмасс), при сгорании шерсти, при неполном сгорании или сухой перегонке азотистых органических веществ и при получении из них цианидов при цианировании стали при изготовлении гексаци-аноферрата(П1) калия (красной кровяной соли) и его применении для крашения и протравливания тканей (сточные воды этих производств также содержат H N) в производстве тио-цианатов при изготовлении щавелевой кислоты при действии на белки концентрированной азотной и серной кислотой при закаливании и жидкой цементации металлов в металлургии (например, при флотации сульфидной свинцово-цинковой руды), при брикетировании ферросилиция и ферромарганца). В доменном газе находили 0,03—0,3 г цианистых соединений иа 100 м , в сточных промывных водах газоочистки — 2,7—9 мг в [c.332]

Образование макромолекул с циклич. группировкам и. Такие В. п. характерны для полимеров, содержащих в боковых заместителях кратные связи, раскрытие к-рых приводит I возпикно-ве11ию новых химич. связей между соседними по цепи группами без выделения пизкомолекулярных соединений. Примером может служить взаимодействие нитриль-пых групп в молекулах полиакрилонитрила при повышенных темп-рах в отсутствие воздуха [c.246]

По сухому способу волокно прядется из раствора полиакрилонитрила в смеси нитрометана с зтиленциангидрином или нитрогликолевой кислотой, а также из пасты полиакрилонитрила и безводного фтористого водорода температура воздуха в последнем случае равна 40° [304]. Путем смешения прядильных растворов полиакрилонитрила и производных целлюлозы или других полимеров получают смешанные волокна [305—308]. [c.448]

Главным преимуществом углеродных волокон из полиакрилонитрила является более высокий выход и небольшая усадка по сравнению с волокнами из целлюлозы. Однако стоимость Производства их выше, так как исходное сырье — полиакрилонитрильное волокно — значительно дороже. Помимо этого в процессе термического разложения ноли-акрилонитрила образуются такие токсичные продукты, как цианистый водород. Получение углеродных волокон из полиакрилонитрильных по методу К АЕ осуществляют следующим образом. Сначала волокна нагревают при натяжении на воздухе в течение 20 ч при температуре 220°С. Частично карбонизированные волокна подвергают пиролизу в атмосфере водорода при 1000°С в течение 24 ч, а затем в присутствии инертного газа (азота или аргона) —при 11500Х. В результате получают углеродные волокна с высокой прочностью ( 300 —280 кгс1мм ) модуль упругости этих волокон — 17— 25 1 0 кгс1мм , плотность 1,7— [c.399]

Интересный продукт образуется из полиакрилонитрила при термической обработке. Для этого полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при 200°, в результате чего оно чернеет, становится нерастворимым и выдерживает пламя горелки без изменения. Как показал Хоутц [590], при этом получается полимер, состоящий из конденсированных пиридиновых колец (III) [c.94]

Нагао, Утида и Ямагути [139, 140] исследовали термическое разложение полиакрилонитрила в токе азота и в токе воздуха. При температуре выше 180° полиакрилонитрил разлагается с выделением НС1. При температурах выше 200° наряду с НС1 выделяется NHs. Скорость разложения возрастает с повышением температуры. [c.565]

Как показал Литл [141], облучение полиакрилонитрила хотя и уменьшает его кристалличность, однако не вызывает хрупкости полимера. Берлант и Тейлор [142] показали, что при облучении полиакрилонитрила на воздухе одновременно протекают сшивание и деструкция (вязкость уменьшается, стремясь к предельному значению) при облучении в атмосфере азота происходит сшивание макромолекул (вязкость увеличивается). [c.565]

Для получения прядильных растворов полиакрилонитрила, используемых для прядения по сухому методу, применяют такие растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, у-бутиролаКтон, Ы-формилпирролидон, диметилсульфон, фума-ронитрил, этиленкарбонат [366], смесь диметилацетамида с небольшим количеством СНзСООН [367] и нитрил гликолевой кислоты [368]. Перед прядением прядильный раствор обычно нагревают до 80—120°, фильтруют через песочный фильтр и подают через фильеру в прядильную шахту, в которой циркулирует подогретый воздух или водяной пар [369]. После формования нить вытягивают в 4—12 раз, при температуре > 100°, затем в пластичном состоянии быстро и сильно охлаждают и без натяжения нагревают до темп. > 100° до усадки [370, 371]. [c.570]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Полиакрилонитрил, полученный при облучении мономера электронами (2 Мэв) на воздухе при —78° С, содержит до 107о [c.90]

Методом ЭПР исследовано образовзние свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе ззз. Исследоваио изменение вязкости, рзстворимости и химического состзвз полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола ззэ-з42 Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение рзстворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного. состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для [c.714]

По сухому способу 20%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде с температурой 105—145° С через фильеру подается в шахту, где циркулирует азот, СО2 или воздух при температуре 180° С48з прядении в атмосферу, насыщенную диметилформамидом, получали волокно более однородное по структуре, что очень важно для дальнейшего крашения 484. [c.717]

Проведена прививка акрилонитрила ла атактический и изотактический полипропилен при 70—75° С в гетерогенных условиях под действием нафтената кобальта и гидроперекиси изобутила. Исследовано изменение кристалличности изотактического полипропилена . Сополимер акрилонитрила с пропиленом получен при комнатной температуре под действием уоблучения . Показана возможность прививки полиамрилонитрила к предварительно окисленному полипропиленовому волокну, не содержащему антиоксидантов. При длительном окислении полипропиленового волокна, содержащего антиоксидант П-24, в нем образуются гидроперекисные группы, однако полиакрилонитрил к этому волокну не прививается . Пленки полипропилена облучали на воздухе у-лучами, затем нагревали в присутствии акрилонитрила. Скорость привитой полимеризации увеличивается с повышением температуры. Энергия активации равна 11,5 ккал/моль Проведена прививка этиленоксида, пропиленоксида и эпихлоргидрина на полиакрилонитрил под действием улучей . При совместной полимеризации окиси алкиленов с акрилонитри- [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология