Стирол с метилметакрилатом при облучении

Для получения привитых сополимеров был выбран метод, заключающийся в одновременном облучении полимера и мономера. Во избежание окислительной деструкции полимера облучение проводили в отсутствие кислорода воздуха. Была исследована привитая сополимеризация стирола, метилметакрилата и винилацетата с перхлорвинилом. Методика опытов состояла в следующем. [c.176]

Гидрофобизацию изделий из поливинилового спирта проводят, модифицируя поверхность изделий прививкой стирола, метилметакрилата, винилацетата, акрилонитрила, облучением, а также превращением поливинилового спирта в сетчатый полимер под действием химических агентов. Поскольку такой способ модификации вызывает потерю пластичности, поперечное соединение проводят на готовых изделиях ацеталированием поливинилового спирта формальдегидом или присоединением диэпоксидов [c.348]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

Возбужденная молекула легко подвергается гомолитическому расщеплению на свободные радикалы. Энергия активации радиационной полимеризации близка к нулю, и поэтому процесс инициирования может осуществляться даже при очень низких температурах. Эффективность расщепления молекул облучаемого вещества оценивается количеством радикалов (б я), возникающих при поглощении этим веществом 100 эВ. Например, при облучении у-лучами различных органических соединений Оц составляет стирол - 1,6 бензол - 1,8 акрилонитрил - 2,7 метилметакрилат - 27,3 винилацетат - 33,0 хлороформ - 59,5 четыреххлористый углерод - 70,0. [c.22]

Стирол — метилметакрилат Облучение раствора в хлористом этиле при низких температурах в отсутствие воздуха Облучение раствора в хлористом метилене при — 78°С 66 68 [c.263]

Стирол Метилметакрилат Соответствующий полимер MgO газовая фаза, облучение [10] [c.83]

Из предыдущего следует, что значения констант скорости продолжения и обрыва цепи в реакциях полимеризации, инициируемых фотохимически, можно получить либо секторными методами, либо проводя наблюдения непосредственно после начала или конца облучения. Оба типа измерений применяли для реакций полимеризации винилацетата, стирола, метилметакрилата и метил-акрилата. Значения констант скорости, найденные различными исследователями, согласуются с точностью до одного порядка, кроме некоторых аномальных результатов, полученных из измерений диэлектрической проницаемости величины отношения [c.143]

Большое число различных мономеров полимеризуется при облучении к ним относятся такие соединения, как стирол, метилметакрилат, хлористый винил и т. д. Однако свойств образующихся полимеров такие же, как и у продуктов, полученных химическими способами (т. е. они не имеют никаких специфических преимуществ перед обычными полимерами). Таким образом, вероятность промышленного воплощения таких процессов очень низка. Здесь, по-видимому, речь может идти только о новых полимерах, обладающих какими-то необычными свойствами [2]. [c.380]

Полиэфирные клеи обычно содержат летучие мономеры стирол, метилметакрилат и другие, участвующие в процессе сополимеризации. Эти мономеры пожароопасны и весьма токсичны, они раздражающе действуют на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Особую осторожность следует проявлять при работе с инициаторами они могут взорваться в результате нагрева или удара, нельзя также смешивать инициатор и ускоритель. Вначале следует смешать инициатор со смолой, а затем добавить ускоритель или инициатор смешать с одной порцией смолы, а ускоритель с другой, и потом обе порции перемешать вместе. Хранить перекиси следует без доступа воздуха, оберегая от прямого солнечного облучения и нагревания. [c.278]

При облучении эквимолекулярной смеси мономеров получается сополимер, в котором преобладает один из компонентов. По данным [68], в результате радиационной сополимеризации стирола и метилметакрилата в метиленхлориде при —78° С образуется сополимер, содержащий более 99% стирола. Согласно [67], сополимеры акрилонитрила и стирола, полученные радиационным путем в растворе в диметилформамиде при —78°С, сильно обогащены нитрильным компонентом при любом составе исходной смеси. [c.264]

Реакция сополимеризации инициирована >-облучением. С- стирол. АН—акрилонит. рил. ВА—винилацетат, ММА—метилметакрилат, ЦН-хлопок—цианэтилированный хлопок, СЗ—степень замещения. [c.232]

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Описаны разнообразные варианты процесса радиационной прививки и полученные при этом продукты сополимеры метилметакрилата или стирола и натурального каучука, образующиеся при облучении латекса [c.150]

Привитые сополимеры стирола и метилметакрилата были получены Джонсом 350] фотополимеризацией мономеров с бро-мированным полистиролом, в бензольном растворе, при ультрафиолетовом облучении. Этим же автором 351] были измерены вязкости растворов полученных привитых полимеров. [c.165]

Предварительное облучение Стирол, метилметакрилат, бу-тилметакрилат Окислительно-восстаиовитель-ная система Ре2+.з+ (Со"+-3+)-аце- тилацетонат [c.151]

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, завпсящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снпження скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. [c.125]

Коршак, Сергеев и Покрикян [829] получили блоксополимеры стирола и метилметакрилата, исходя из продукта, полученного полимеризацией стирола последующим облучением улучами в присутствии кислорода воздуха [c.154]

По склонности к сополимеризации с формальдегидом в массе мономеры располагаются в следующий ряд изобутилен > стирол > метилметакрилат > акрилонитрил. На этом основании авторы считают, что в массе формальдегид полимеризуется более легко по катионному механизму в растворах метилендихлорида и толуола реакция протекает по катионному механизму, а в этиловом эфире — по анионному механизму. Для полимеризации газообразного сухого формальдегида, пропускаемого через ме-тилендихлорид, тетрагидрофуран или н-гексап при —78° С, в поле облучения найдено соотнощение [c.85]

При облучении стирола, метилметакрилата и винилацетата в массе вплоть до 8% превращения полимеризация протекает с постоянной скоростью, иропорциональной квадратному корню из интенсивности облучения. Эта зависимость указывает па то, что обрыв реакционных цепей происходит путем взаимодействия полимерных радикалов друг с другом. [c.185]

Степень сшивания при у-облучении бутадиен-стирольного каучука (60 40) уменьшается на 50% при замене части стирола метилметакрилатом В результате деструкции сложпоэфирных звеньев происходит разрыв полимерных цепей, а затрата энергии на протекание этого процесса уменьшает количество энергии, затрачиваемой на гелеобразование. Использование 10—20% метилметакрилата приводит к такому же защитному действию, как и замена половины всего количества диена стиролом, причем получаемый каучук имеет превосходные физические свойства. [c.457]

Большинство перечисленных катализаторов инициируют также полимеризацинЗ пропилена, бутилена, бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и их сополимеризацию с этиленом. Активность катализаторов обычно возрастает при увеличении продолжительности их размалывания в отсутствие растворителя [833, 844]. В процессе дробления Т1С1г диспропорционирует на Т1С1з и Т [334]. Для получения более активных катализаторов исходные соединения активируют облучением [849, 850], в процессе дробления обрабатывают этиленом, водородом, хлором, хлористым водородом, галогеналкилами [833, 844, 849, 855]. Совершенные кристаллы перечисленных катализаторов несоизмеримо менее активны, чем микроагрегаты и молекулярные дисперсии. Реакции полимеризации в процессе дробления, вероятно, не являются специфическими, так как полимеризация протекает при дроблении не только переходных металлов или их соединений — окислов, галогенидов нитридов [842], но и таких веществ, как сажа, уголь, графит, бор, кремний [845]. Возможно, что винильные мономеры в процессе дробления указанных веществ полимеризуются по радикальному механизму. .. [c.225]

Прививка с использованием пост-эффекта, инициируемая захваченными свободными радикалами, выгодно отличается от прививки при совместном облучении полимера и мономера. Это от.личие заключается в практически полном отсутствии гомополимеризации в первом сл> ае. Образование гомополимера может быть, однако, исключено также и в случае прививки по второму варианту. Эго возможно, если облучение полиолефина производится в присутсгвии паров мономера [14—16]. Привитая радиационная полимеризация из газовой фазы на полиэтилен и полипропилен описана для ряда мономеров акрилонитрила, акриловой кислоты, винилацетата, стирола, метилметакрилата и др. [c.51]

Электронное облучение. Механизм образования покрытий при действии электронного пучка достаточно сложен [22, с. 20]. В зависимости от химической природы облучаемых соединений преобладает радикальная или ионная (катионная) полимеризация. Получены покрытия из бензола, толуола, алкилсилоксанов, стирола, метилметакрилата, бутадиена и других мономеров. Источником электронов служат электронные пушки. Оптимальные условия получения покрытий [23] [c.259]

Важность диффузии или смачивания мономером поверхности пленки совершенно очевидна из опытов по прививке к поливиниловому спирту. Оказалось, что при облучении у или рентгеновскими лучами пленки поливинилового спирта, замоченной в метилметакрилате, стироле и акрилонитриле, получаются образцы, привитые в основном на поверхности. Сакурада, Окада и Куго [28 ] отмечали, что если прививать к совершенно сухой пленке стирол и метилметакрилат, то при облучении дозой до [c.421]

Ненасыщенные полиэфиры были известны давно, но серьезное изучение их свойств и превращений началось с 1937 г. [9, 10]. Вскоре было найдено, что полиэфиры из гликоля и малеиновой, фумаровой или цитраконовой кислот подвергаются сшивке через свои двойные связи [11]. Даже смешанные полиэфиры, полученные из гликоля и смеси кислот (малеиновой и янтарной), способны превращаться в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход ускоряется при нагревании, облучении ультрафиолетовым светом, в присутствии кислорода и растворимых солей кобальта, но ингибируется введением гидрохинона. Спштые продукты из ненасыщенных полиэфиров можно получить путем их сошолимеризации с различными непредельными веществами (стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом и т. п.). [c.703]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

При облучении асфальтенов быJШ получены сополимеры с ненасыщенными мономерами - дивинилбензолом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, стиролом и акриловой кислотой [27,28,29], [c.7]

Сополимер стирола с акрилонитрилом (САН) обычно содержит 24% последнего, что соответствует азеотропному составу смеси мономеров и позволяет получать продукт постоянного состава САН превосходит П по теплостойкости, прочности при растяжении, ударной вязкости и устойчивости к растрескиванию в агрессивных жидких средах, однако уступает по диэлектрич св-вам и прозрачности Стоимость САН значительно выше, чем П Аналогичными св-вами, но лучшими прозрачностью и устойчивостью к УФ облучению обладает тройной сополимер стирол-акрилони-трил-метилметакрилат, однако его стоимость вьппе, чем САН [c.24]

В дальнейшем были проведены две серии работ по мехапополи-меризации при диспергировании солей в присутствии мономеров. Первая посвящена дальнейшему изучению механизма инициирования на основе ранее выдвинутых предположений о роли F и V-центров [66, 517—519, 535—538]. Эти центры были созданы в результате облучения кристаллов Na l злектронным пучком ( 102>— 102 м 3 (р-центров и 10 V-центров). Но, несмотря на высокую концентрацию активных центров, полимеризации не наблюдалось, понадобилась именно механическая активация дефекг0(В решетки для инициирования полимеризации. При инициировании полимеризации смеси мономеров метилметакрилата и стирола [c.224]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Стирол, винилацетат, метилметакрилат, -бутилвинило-вый эфир, малеиновый альдегид Сополимеры Хелат меди (2-f) 100° С [1108] Гидропиранилацетонат меди (0,002 моль л) в ацетоне, 40° С. Облучение УФ-лучами вызывает ускорение сополимеризации, бензохинон (0,793 вес.%) полностью ингибирует процесс [1108] [c.566]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

В исследованных процессах сшивания сополимерам бутадиена со стиролом было уделено большее внимание, чем гомополимерам бутадиена [171, 175—178]. Введение в состав полимера звеньев стирола снижает эффективность процессов сшивания при облучении сополимера бутадиена, содержащего 23% стирола, у-лучами составляет 17—18,5 эв [179]. Это увеличение i n i обусловленное наличием в цепи стирола, несколько выше рассчитанного на основании молярной аддитивности (квантовый выход поиерб чных связей Сдс образующихся при звеньях стирола, составляет 0,045—0,060, при звеньях бутадиена — 3,6—4,0) [172]. Это явление было объяснено поглощением энергии звеньями стирола. Низкое значение /a, равное примерно 0,07, было найдено для сополимеров бутадиена с метилметакрилатом, по звеньям которого происходит разрыв макромолекулы [172]. Неожиданно низкое значение Е ., равное примерно 3 эв, было установлено при облучении БСК а-лучами [180]. Введение в состав сополимера бутадиена и стирола звеньев метакриловой кислоты привело к повышенному образованию при облучении поперечных связей [180-182]. [c.182]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Шапиро и Станнет [29 ] установили, что можно достигнуть значительной диффузии стирола в пленку в присутствии воды и диоксана в качестве растворителя. Эти результаты согласуются с изотермами сорбции для этой системы и объясняются увеличением набухания пленки в воде. По данным Шанто и Галя [30], при облучении рентгеновскими лучами дозой до 4-10 рад и концентрации метанола в растворе с метилметакрилатом 40—60% молекулы метилметакрилата могут диффундировать в пленку поливинилового спирта, в результате чего достигается высокая степень прививки. Прививка чистого метилметакрилата при дозе 2,5 Мрад составляет 5—10% преимущественно на поверхности пленки. Степень прививки стирола пропорциональна площади поверхности. [c.421]

При облучении эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата было найдено [41, 42], что образующийся сополимер содержит по 50% каждого компонента. В результате радит ационной полимеризации смеси равных количеств трифторхлор-этилена и тетрафторэтилена также получается продукт, содержащий эквимолекулярное количество каждого мономера [28]. [c.256]

В жидкий стирол В сосуде, подвергать облучению у-лучами, то образуются графтсополимеры полиэтилена и стирола. Точно так же образование графтсополимера наблюдалось в случае полиметилметакрилата и стирола, поли-2,5-дихлорстирола и стирола, каучука и акрилонитрила, полидиметилснлоксана и метилметакрилата. В случае тефлона и стирола графтсополимер получался только на поверхности пленки. [c.51]

Электроны высокой энергии для инициирования полимеризации метилметакрилата использовал Маджу-ри [112]. Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. Интересно, что облучение винилацетата, стирола и диэти- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология