Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Степень кристаллизации резины

    Коэффициент Кв зависит от степени кристаллизации резины Ко, пластического течения Кг и замедления релаксационных процессов или стеклования К2- [c.198]

    Соотношение (У.23) позволяет на основе эксперимента решить вопрос о степени идеальности резины. Такой эксперимент и анализ с применением (У.23) показал [88], что в отсутствие кристаллизации при растяжении ненаполненная резина ведет себя как идеальная, почти до разрыва (рис. V. 5), т. е. ди 1дк)р, т = 0. [c.148]


    Следовательно, частичное сохранение эластичных свойств резин зависит не только от степени их стеклования, но и от степени кристаллизации. [c.184]

    Зависимость между АТ/Т—и АТ/Т—Пс является линейной, поэтому независимо от способа введения ГМА степень кристалличности будет тем меньше, чем больше запрещенный объем, который определяется количеством и объемом связей. Поскольку дисперсия 5 меньше для зависимости (1), то можно предположить, что при одинаковой с кристаллизация резин будет зависеть от Пс.  [c.110]

    Именно так происходит кристаллизация резин при растяжении. В этом случае обычно деформирование производят при Г > Гйл (или Г > Гв, где — верхняя граница температурного интервала, в котором кристаллизация резин наблюдается за конечный промежуток времени). По мере увеличения степени растяжения е разность Гпл — Г уменьшается, и при некотором е = е л Гпл = Т - Положив в (41) Гпл = Г и зная Тпл и а, можно найти сг = 0пл> которое соответствует Едл при данной Г. Очевидно, пл тем ниже, чем выше для данной резины ГХл и а. [c.107]

    СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ РАСТЯНУТЫХ РЕЗИН [c.109]

    Резины на основе силоксанового и дивинилового каучуков также упрочняются вследствие кристаллизации при растяжении, но для них температура равновесного плавления Тпл лежит значительно ниже комнатной (см. табл. 2), и это упрочнение выявляется лишь в процессе деформирования при низких температурах . Для того чтобы дивинилового каучука достигла значений 25 °С, необходимо деформировать его на 500—600%, что возможно лишь для образцов каучука самой высокой регулярности. В работе приведены данные о количественной связи между прочностью эластомера и степенью кристалличности к моменту разрушения Сд (Сд измеряли по количеству тепла, выделившегося при растяжении). Величина Сд для НК и СКИ-3 коррелирует с прочностью. В этой работе отмечается увеличение прочности резин под действием добавок закристаллизованного каучука. Можно предположить, что добавленный каучук содержит повышенное количество центров кристаллизации, при наличии которых облегчается кристаллизация резины в процессе растяжения и повышается ее прочность. При динамических испытаниях резин на основе кристаллизующихся каучуков количество циклов до разрушения (ходимость) увеличивается с ростом предварительного растя-жения . [c.201]

    Некоторые эластомеры, в частности натуральный каучук, полихлоропрены и бутадиен-стирольные сополимеры с высоким содержанием бутадиена, являясь почти полностью аморфными в обычных условиях, становятся высококристаллическими при сильном растяжении или хранении в определенной, характерной для каждого полимера области низких температур. При увеличении степени вулканизации скорость и степень кристаллизации уменьшаются. В резинах из натурального каучука имеется определенное соотношение между кристалличностью и степенью вулканизации, что было положено в основу одного из ранних методов измерения степени вулканизации — метода Т-50 > . [c.99]


    Изопреновый каучук в зависимости от условий полимеризации и вулканизации может при растяжении либо кристаллизоваться, либо оставаться аморфным. Так, при изменении времени вулканизации от 5 до 20 мин получаются резины , заметно не отличающиеся по жесткости или кристалличности. Степень кристаллизации изопренового каучука меньше, чем натурального каучука такого же состава. Имеются сведения , что в резинах из неопрена Ш степень кристалличности обратно пропорциональна степени вулканизации. [c.101]

    Кристаллизация — процесс, развивающийся во времени. Как установлено, процесс проходит тем быстрее, чем больше степень сжатия резин. , [c.89]

    На механизм и кинетику кристаллизации большое влияние оказывает состав каучука или резины. Ход кристаллизации зависит не только от молекулярного строения образца, но и от химического состава, в том числе и от присутствия различного рода примесей. Под химическим составом понимают микроструктуру эластомера, в частности, регулярность строения его цепей. Чем выше регулярность, тем скорее протекает кристаллизация и выше предельная степень кристаллизации. Характерно, что каучуки типа бутадиен-стирольных (СКС), бутадиен-нитрильных (СКН) и других подобных, имеющих нерегулярную структуру, вообще не кристаллизуются. [c.288]

    Из рассмотрения кристаллизации каучуков и резин различного типа видно, что степень кристаллизации и форма кристаллов зависят от принятой технологии. В самой технологии кристаллизация является завершающим этапом, однако ее кинетика и качество кристаллов предопределяются уже в голове процесса при выборе исходных компонентов. Затем накладывают свой отпечаток на кристаллизацию полимеризационные процессы, их температурные режимы. И наконец, существенное влияние на ход и ре- [c.290]

    Другие методы оценки морозостойкости резин и влияния степени кристаллизации на механические свойства [c.467]

    Поскольку степень кристаллизации зависит от длительности промораживания, сопоставление результатов испытания различных резин возможно только для одинаковых времен пребывания при низких температурах. Последнее относится также и к испытаниям на ползучесть и релаксацию напряжения. По существу, в последних испытаниях трудно разделить влияние стеклования и кристаллизации. [c.469]

    В соответствии с гипотезой, выдвинутой Джи для объяснения этих эффектов, прочность на разрыв является функцией степени кристаллизации, имеющейся в резине при растяжении непосредственно перед разрывом. Далее им было предположено, что степень кристаллизации определяется приблизительно величиной растяжения (и не зависит прямо от степени поперечного сшивания). Если на фиг. 85 пунктирная кривая представляет предполагаемую зависимость между присущим каучуку разрывным [c.178]

    Структура резин. Вулканизация уменьшает способность полимеров кристаллизоваться, причем в тем большей степени, чем выше густота сетки. Влияние густоты сетки на скорость кристаллизации выражено значительно сильнее в случаях ди- либо полисуль-фидных поперечных связей, чем для С—С и моносульфидных связей, В некоторых случаях, однако, влияние как густоты сетки, так и нерегулярности цепи на кристаллизуемость каучуков и резин может быть более сложным. [c.47]

    Степень сохранения эластических свойств резин на основе кристаллизующихся каучуков зависит от того, насколько глубоко развивается процесс кристаллизации данного каучука при данной температуре. [c.91]

    Наличие кристаллизации при растяжении искажает идеальные свойства резины в сильной степени (рис. 3.5, кривая 2). [c.72]

    При больших растяжениях идеальные свойства резины в сильной степени искажаются процессом кристаллизации, приводящим к резкому уменьшению внутренней энергии (рис. У.б). [c.149]

    Подробное исследование влияния вулканизации на прочность резин было проведено Б. А. Догадкиным и Б. К. Карминым [531, с. 348], которые показали, что прочность вулканизатов определяется количеством поперечных химических связей между цепями. При малых степенях вулканизации увеличение количества поперечных связей сопровождается увеличением прочности. При достижении больших степеней поперечного сшивания цепных молекул их ориентация и кристаллизация затрудняются, и дальнейшее увеличение количества поперечных связей сопровождается уменьшением прочности вулканизата. [c.204]

    Зародышеобразующее действие микрогетерогенных серных вулканизационных структур сказывается и на поведении серных вулканизатов при растяжении. При исследовании НК, цис-полибутадиена, 1,4-1(ис-полиизо-прена и полихлоропрена [126 131 132] показано, что резины, содержащие полисульфидные связи, начинают кристаллизоваться при меньших деформациях, степень кристалличности быстрее возрастает с деформацией, а предельная степень кристалличности оказывается выше, чем у резин, содержащих моносульфидные и С—С поперечные связи. Роль кристаллических областей при разрушении резины обычно рассматривают (А. П. Александров, Ю. С. Лазуркин, 1944 г. Д. Джи, 1947 г. Л. Вуд, 1948 г.) сходной с ролью частиц усиливающего наполнителя, поэтому повышенной статической прочности можно ожидать при повышении степени кристалличности, уменьшении размеров кристаллических образований и усилении ориентации аморфной фазы [125]. Если при изотермической кристаллизации наличие в полисульфидных вулканизатах большого числа дисперсных частиц вулканизационной структуры препятствует росту ламеллярных кристаллов (со складчатыми цепями), то при деформации они благодаря ориентации граничного слоя каучука способствуют образованию фибриллярных кристаллов (с вытянутыми цепями) и увеличению степени кристалличности. Можно полагать, что в результате перегруппировки слабых связей в составе микрогетерогенных вулканизационных структур усиливается и ориентация кристаллических образований в направлении растяжения. [c.260]


    Для резин из К. к. характерна высокая газопроницаемость, значение к-рой в значительной степени зависит от природы газа. Напр., при комнатной темп-ре проницаемость СО и Nj через пленку наполненной аэросилом резины толщиной 0,25 жм составляет соответственно 2,7 10- и 0,65-10-1ь м / сек- н/ж ) [2,7-10- и 0,65 10- сж / сек-кгс/см ). При понижении температуры газопроницаемость несколько уменьшается вследствие кристаллизации каучука. Резины из К. к. физиологически инертны. [c.575]

    Вулканизация также в большинстве случаев ухудшает условия кристаллизации. Степень влияния вулканизации на кристаллизацию зависит от густоты и типа поперечных связей [59, 69]. Так, резины, содержащие ди- и полисульфидные поперечные связи, кристаллизуются медленнее, чем резины, содержащие моносульфидные или С—С-связи. Различно и влияние напряжения на кристаллизацию при разном типе поперечных связей. Константы а [см. уравнение (8.34)] и В [см. уравнение (8.36)] для резин, содержащих моносульфидные и С—С-связи, меньше, чем для резин с полисульфидными связями. Это означает, что и меньше влияние напряжения на кристаллизацию. [c.329]

    Упрочнение в процессе растяжения из-за кристаллизации является характерной особенностью именно эластомеров, так как обычное состояние их в процессе эксплуатации — это расплав, причем расплав, способный к большим обратимым деформациям. Для эластомеров упрочнение при кристаллизации имеет особенно важное значение, именно с ним связана высокая прочность резин на основе таких каучуков, как изопреновые и хлоропреновые. Чем выше степень деформации, при которой образовались кристаллы, тем выше их температура плавления. Следовательно, тем более высокие температуры выдерживают каучук или резина без потери прочности. Температура, при которой резко уменьшается прочность резин, — это, по существу, температура плавления кристаллов, образовавшихся при разрывном растяжении, и она, естественно, тем выше, чем сильнее напрял<ение смещает равновесную температуру плавления, т. е. чем выше коэффициент а [уравнение (8.34)] или В [уравнение (8.36)]. [c.330]

    Температура потери герметичности йри охлаждении для резин из СКТ, наиболее часто используемых в качестве уплотняющих прокладок, не зависит от степени сжатия в интервале 10—30% и равна —57,6° С. Коэффициент линейного расширения резин из СКТ в интервале от 0°С до температуры максимума кристаллизации равен около 3,3-10 град . [c.143]

    Скорость кристаллизации достигает максимума при —25. При этой температуре процесс кристаллизации заканчивается в течение 10 час., тогда как при +20 он происходит в продолжение года. Растяжение натурального каучука приводит к ориентации полимера, следовательно, способствует повышению скорости и степени кристаллизации. Этим объясняется высокий предел прочности при растяжении резин на основе натурального каучука. Выше 45° натуральный каучук утрачивает кристалличность и переходит в аморфное состояние, одновременно начинают возрастать пластические деформации. При обычной температуре натуральный каучук представляет собой высокоэластичный полимер. Высокую эластичность каучук сохраняет и при низких температурах, вплоть до —70°, что свидетел1>ствует о высокой морозостойкости этого полимера. Температура перехода его в стекловидное состояние составляет минус 70—минус 75  [c.236]

    Такое различное влияние твердых добавок на общее число сшивок и распределение связей в жесткой и мягкой -фазах приводит к изменению параметров кристаллизации резин в статических условиях. Из кинетических кривых в координатах уравнения Колмогорова—Аврами определены значения коэффициента п, указывающего на характер заро-дышеобразования и роста кристаллов. Известно, что наполнители увеличивают на границе раздела напряжение, способствующее образованию ориентированной структуры с п=1 [см. лит., с. 140]. С другой стороны, известна зависимость п от степени сшивания. Поскольку введение ГМА разными способами изменяет в резинах Лс б,,, и их распределение в мягкой и жесткой фазах, можно ожидать изменения механизма зародышеобразования. Чтобы исключить влияние изменения степени сшивания в мягкой фазе, была. построена зависимость коэффициента п от n Jn . Как видно [c.109]

    Экспериментальные данные о влиянии напряжения, при котором протекает кристаллизация, на предельную степень кристаллизации эластомера Сш противоречивы. Эксперименты Джента по исследованию кинетики изотермической кристаллизации растянутых резин на основе НК дилатометрическим методом в условиях е = onst показывают, что значения Соо для образцов, имевших различные е, практически одинаковы и равны Соо в отсутствие деформации (см. рис. 28, в). Этот вывод подтверждается для процессов кристаллизации полихлоропрена при растяжении, а также дилатометрическими измерениями его кристаллизации в условиях сжатия. Указанные эксперименты проводились при больших переохлаждениях, обычно при температурах, близких к Т . Напомним, однако, что величина Соо для е = О не зависит от температуры кристаллизации. Если при Т степень кристалличности не достигает значения Соо, то это связано, по-видимому, лишь с кинетическим фактором, т. е. с малой скоростью кристаллизации недеформированных резин при небольших переохлаждениях. [c.109]

    Параметры кристаллизации эластомеров определяются прежде всего молекулярным строением полимера (см. табл. 2). Однако небольшие изменения химической структуры (микроструктуры) и присутствие ингредиентов, входящих в состав резин, могут существенно изменить скорость и предельную степень кристаллизации. Общие закономерности такого влияния справедливы для всех кристаллизующихся эластомеров, различие между кау-чуками носит скорее количественный, чем качественный характер. [c.121]

    Низкотемпературные свойства резин зайисят не только от эластомеров, но ж от кристаллизуемости последних. Силоксановые эластомеры, по сравнению с углеводородными, кристаллизуются при гораздо более низких температурах, но скорость и глубина кристаллизации у них выше из-за высокой подвижности силоксановых цепей. Степень кристаллизации натурального каучука —ЗСГ%, хлоро-пренового - 20%, а силоксановых каучуков СКТ и СКТВ — 56 и 76% соответственно [147, 148]. Полидиметилсилоксановый каучук СКТ быстро кристаллизуется ниже —50 °С [139, 149] и плавится выше —46 °С 149]. По другим данным [150] при медленном охлаждении он кристаллизуется при —35,5 ч--38,5 °С. Максимальная [c.19]

    Физические свойства синтетических изопреновых каучуков подобны свойствам натурального каучука. Изопреновые каучуки кристаллизуются при —25°С, но по сравнению с натуральным каучуком имеют меньшую скорость кристаллизации (полупериод кристаллизации нерастянутого СКИЛ при—25 °С составляет более 300 ч, СКИ-3 — более 20 ч) и более низкую степень кристаллизации (максимальное содержание кристаллической фазы в СКИЛ —25%, в СКИ-3 —30%, в НК —30—35%). В связи с этим резины на основе изопреновых каучуков меньше кристаллизуются при растяжении. Наименьшее относительное удлинение, при котором наблюдается образование кристаллической фазы при 20 °С составляет для СКИЛ —600—800%, для СКИ-3 —300—400%, НК —200%. [c.23]

    Кристаллизация резины. Некоторые резины на основе каучуков НК, СКИ-3, наирит и других в области низких температур способны кристаллизоваться. Кристаллизация полимеров связана с перемещением и установлением взаимного порядка цепных молекул и зависит от комплекса релаксационных явлений. Температурная область кристаллизации лежит выше области стеклования. Кристаллическая фаза в каучуке может возникать как в недефор-мированном состоянии, так и при деформации, когда резко возрастает скорость кристаллизации [51]. Степень кристаллизации существенно зависит от продолжительности воздействия низкой температуры. Скорость образования кристаллической фазы определяется скоростями образования центров кристаллизации и их роста. Вследствие этого имеется область температур, в которой скорость образования кристаллической фазы максимальна, так как при более высоких температурах число центров кристаллизации мало, а при более низких — мала скорость роста кристаллов вследствие уменьшения подвижности цепей. Нагревание закристаллизованной резины приводит к восстановлению ее аморфного состояния. [c.32]

    В смеси из неопрена W не обязательно вводить серу, хотя добавление ее приводит к изменению ряда свойств. Например, введение серы даже в количестве 0,1 вес. ч. снижает степень кристаллизации, уменьшает остаточное сжатие и относительное удлинение и увеличивает модули i твердость резин. Однако одновременно понижается теплостойкость резпн. Поэтому если для изделий важна теплостойкость, то следует избегать введения серы. [c.242]

    С повыщением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55—65 °С растворимость ее достигает 3—4% от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3%, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При температуре вулканизации растворимость серы достигает 10%. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. Уменьшение выцветания серы наблюдается при 1) введении в резиновую смесь некоторых мягчителей (стеариновой кислоты и сосновой смолы), очевидно, потому, что эти мягчители являются диспергаторами серы, спо- [c.129]

    В таблице 2.17 весьма интересны результаты, полученные при испытании смесей и резин из каучука СКИ-3, физически модифицированного ультрадисперсными наполнителями за счет синтеза в эластомерной матрице энергонасыщенных частиц размером до 10 м [18]. В качестве энергонасыщенных частиц выступают сульфаты или карбонаты кальция и бария. При исследовании образцов изопренового каучука, модифицированных ультрадисперсными частицами минеральных наполнителей, было установлено, что синтез "in situ" 0,4-0,8% масс, на 100 масс. ч. каучука ультрадисперсных частиц обусловливает значительное изменение макроструктуры эластомера, способствует усилению протекания ориентационных и кристаллизационных процессов. Кристаллизация при растяжении начинается в модифицированном каучуке при меньших (на 50-150%) удлинениях, а степень кристалличности при пониженных температурах на 20-30% больше, чем в немодифицированных. Именно структурные изменения обусловили повышение в 4-10 раз когезионной прочности наполненных резиновых смесей, на 40-60% физико-механических показателей резин, снижение гисте-резисных потерь. Как видно из таблицы 2.17, по большинству [c.43]

    Энергия миграции воска на поверхность изделия должна превышать энергию кристаллизации. При равном молекулярном весе изопарафины обладают меньшей вязкостью, а при одинаковой температуре затвердевания — большей, чем нормальные парафины. Вязкость в сочетании с другими характеристиками дает 1воз1можность судить о составе воска, степени его чистоты, а также и о скорости миграции в резине. Значение абсолютной вязкости при температуре гЗ 5° принято для характеристики юкорости миграции и названо основной вязкостью [8]. [c.126]

    Как видно из рис. 1, степени сшивания Пс и Лс сопоставимы по порядку, поэтому можно ожидать, что процесс кристаллизации может протекать как в мягкой , так и а жесткой фазах. Было проведено сопоставление полуперио-да кристаллизации Т1/2 и степени кристалличности АГ/Г для резин, наполненных техуглеродом разной дисперсности, модифицированных разными способами. Методом линейной регрессии были получены следующие уравнения  [c.110]

    Натуральный каучук остается эластичным как на холоду, так и при нагревании. Только вулканизация-, т. е. образование мостиков серы, частично связывающих отдельные цепи в сетку, создала предпосылки для широкого технического применения каучука. Мостики из атомов S препятствуют скольжению цепей (увеличение теплостойкости) и одновременно снижают склонность к кристаллизации (сохранение и на холоду твердой связи в одном измерении и жидкой —в двух других). Подобный же результат получают, добавляя вещества с развитой поверхностью, абсорбционно очень активные по отношению к углеводородам (например, тонкая газовая сажа, ZnS, ZnO, SbsSs). Очевидно, что большее мостикообразование при высокой степени вулканизации должно давать продукт с иными свойствами. Например, твердый каучук (эбонит, твердая резина), содержащий до 30—35% S, только термопластичен, но не эластичен. [c.135]


Смотреть страницы где упоминается термин Степень кристаллизации резины: [c.110]    [c.117]    [c.131]    [c.178]    [c.118]    [c.20]    [c.182]    [c.137]    [c.284]    [c.332]   
Механические испытания каучука и резины (1964) -- [ c.467 , c.469 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте