Окисление двуокисью азота и азотной кислотой

Циклогексанон быстро окисляется азотной кислотой до адипиновой кислоты. Подтверждение этой схемы Наметкин ви-.дел в том, что количество выделившейся закиси азота соответствует количеству образовавшейся адипиновой кислоты, как это и должно быть, если допустить окисление циклогексанона до адипиновой кислоты с образованием половины моля закиси азота. Позднее окислительное и нитрующее действие азотной кислоты на циклогексан (и другие углеводороды) изучалось в работах А. И. Титова и сотрудников. 4ми было показано, что окислительное и нитрующее действие на циклогексан оказывает не сама азотная кислота, а образующаяся из нее двуокись азота. Азотная кислота, сво- бодная от окислов азота, практически не взаимодействует с углеводородом. [c.266]

Металлы или другие восстановители могут восстанавливать азотную кислоту до любой более низкой степени окисления при этом в зависимости от условий восстановления образуется двуокись азота, азотистая кислота, окись азота, закись азота, азот, гидроксиламин, гидразин или аммиак (ион аммония). Можно подобрать условия, способствующие образованию лишь одного продукта, однако обычно все же образуются в заметных количествах и другие продукты реакции. Окись азота получают преимущественно в описанных выше условиях. [c.229]

Японские ученые предложили получать адипиновую кислоту окислением хлорциклогексана [28] 40—98%-ной азотной кислотой при 25— 130 °С в присутствии хлоридов, нитратов или сульфатов олова, цинка п др. В качестве окислителей можно использовать также двуокись азота. Дегидрохлорированием хлорциклогексана можно получить циклогексен. Последний окислением воздухом или азотной кислотой превращается в адипиновую кислоту с выходом до 90%. Методы синтеза на основе хлорциклогексана промышленного внедрения не получили, ибо исходное сырье также должно быть синтезировано из циклогексана. [c.29]

Окислы азота (N0 и ЫОг) впоследствии абсорбируют разбавленной (35—55%) азотной кислотой. Последующее окисление окиси азота воздухом в двуокись увеличивает концентрацию регенерированной азотной кислоты. [c.303]

Паро-газовые смеси окислов азота с избыточными углеводородами и окисью углерода при определенных условиях могут быть взрывчатыми. Решение вопроса о границах взрывоопасности образующихся смесей возможно только на основе метода унификации пределов взрываемости, поскольку эти смеси содержат не менее 7 компонентов. При этом нужно учитывать, что в технологическом процессе состав не остается постоянным. После реактора нитрования (окисления) паро-газовая смесь охлаждается и пары углеводорода конденсируются, Затем для частичной регенерации азотной кислоты окислением окиси азота до двуокиси к газовой смеси добавляется воздух, образовавшаяся двуокись абсорбируется слабой азотной кислотой. [c.81]

Хотя твердый парафин пробовали окислять с помощью бихромата калия и серной кислоты, но на практике в качестве окислителя, кроме молекулярного кислорода, получила применение только азотная кислота (или окислы азота). В процессе окисления азотная кислота или двуокись азота восстанавливается в окись азота, которая кислородом воздуха окисляется опять в двуокись. Таким образом, двуокись азота действует как переносчик кислорода, содержащегося в воздухе. [c.76]

Двуокись азота ЫОа получается при окислении окиси азота или при действии концентрированной азотной кислоты на металлическую медь. При охлаждении N0 переходит в ЫзО —бесцветное вещество [c.261]

Двуокись азота, образующуюся в результате окисления оки-Ы азота, приводят в соприкосновение с водой. Образование азотной кислоты протекает в башнях с насадкой, с устройством которых вы познакомились, изучая производство серной кислоты. Только эти башни сооружают из листов хромоникелевой стали, стойкой к действию азотной кислоты и окислов азота. [c.65]

Поступающая с дымовыми газами в атмосферу Земли окись азота, по мнению большинства специалистов, в конечном счете превращается в азотную кислоту и в виде чрезвычайно слабого раствора выпадает с осадками. Первой фазой этого процесса было рассмотренное выше окисление окиси в двуокись. Двуокись под воздействием диффузионного переноса проникает в капельки атмосферной воды или в водоемы и растворяется в них. [c.60]

Двуокись селена, в отличие от сернистого ангидрида, не так легко получить прямым соединением элементов. Лучшими методами получения двуокиси селена являются сжигание селена в присутствии двуокиси азота (А) и окисление селена азотной кислотой (Б). В первом случае очистку производят возгонкой второй способ дает Чистый продукт только в том случае, если исходный селен чист. [c.115]

Окисление окиси азота в двуокись азота используется в нитрозном методе получения серной кислоты и в производстве азотной кислоты. [c.104]

Дальнейшее окисление окиси азота в двуокись происходит в барботажной окислительной колонне 4. На тарелках колонны находится азотная кислота средней концентрации (57—58% НЫОз), охлаждаемая водой, проходящей по змеевикам, расположенным на тарелках. В условиях работы окислительной колонны растворение окислов азота в азотной кислоте не происходит. Окисление остатков окиси азота осуществляется концентрированной азотной кислотой (около 98% НЫОз) в верхней части колонны, в доокислителе 5. При этом протекает следующая реакция [c.272]

Сущность его заключается в том, что при продувании воздуха через электрическую дугу получается окись азота, которую при дальнейшем окислении в специальных камерах переводят в двуокись азота НОз, а последняя при взаимодействии с водой дает азотную кислоту ННОд. [c.207]

Азотная кислота — один из самых сильных окислителей. Многие неметаллы окисляются ею, превращаясь в кислоты, например, сера — в серную кислоту, фосфор — в фосфорную. Тлеющий уголек, опущенный в нагретую азотную кислоту, начинает ярко гореть в ней, выделяя двуокись азота. Нередко окисление вещества азотной кислотой сопровождается таким значительным выделением теплоты, что приводит к его воспламенению. Это происходит, например, с нагретыми древесными опилками, ватой, бумагой, скипидаром, если на них подействовать дымящей азотной кислотой. Ввиду огнеопасности эти опыты производят с соответствующими предосторожностями. [c.118]

После окисления окиси азота до двуокиси последнюю выделяют из газов циркулирующим слоем силикагеля во второй колонне и концентрированный поток, содержащий 40—-100% двуокиси азота, направляют или в обычный абсорбер для получения азотной кислоты, или, если целевым продуктом является сжиженная двуокись азота, на сжатие. [c.438]

В основе этого способа лежит реакция соединения азота воздуха с кислородом воздуха, образование окиси азота в пламени вольтовой дуги и дальнейшее окисление ее в двуокись азота и в азотную кислоту. Этот способ аналогичен образованию азотной кислоты в природе электрические, разряды, происходящие в воздухе во вре.мя грозы, вызывают химическое соединение азота с кислородом образующиеся окислы азота превращаются при участии дождевой воды в азотную кислоту, которая уносится в почву, где образует азотнокислые соли (селитры). [c.150]

Двуокись азота содержится в азотной кислоте и образуется в результате окисления углеводородов азотной кислотой. По строению она является свободным радикалом. [c.62]

Окисление окиси азота в двуокись не принадлежит к числу реакций, протекающих практически мгновенно. А так как эта реакция является одним из звеньев башенного процесса получения серной кислоты, ее замедленность тормозит весь процесс получения серной кислоты и тем самым лимитирует производительность сернокислотного завода. Тем не менее советским инженерам удалось чрезвычайно интенсифицировать производство азотной кислоты на основе тех выводов, которые ими были сделаны из из ения кинетики реакции превращения окиси в двуокись. [c.321]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

В стадии окисления воздух, содержащий 10 об.% аммиака, пропускают при 750—1000° и давлении 1—6 ama над платино-родиевой сеткой в качестве катализатора. Горячие газы охлаждают, после чего окись азота доокис-ляется добавочным количеством воздуха в двуокись азота. Этот процесс проводят в водяных скрубберах, где образуется азотная кислота. Последняя получается в виде 50—65%-ного водного раствора. Нитрат аммония применяется в качестве компонента взрывчатых веществ и для получения закиси азота. В настоящее время его применяют во всем мире главным образом как удобрение. [c.54]

Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов было исследовано Грундманом [9], который пропускал пары 95—100%-ной азотной кислоты в жидкий углеводород при температурах до 190°. Работая с 50%-ной степенью превращения углеводорода, этот автор получил хорошие выходы MOHO- и полинитропарафинов. Одновременно в результате окисления образовывалось некоторое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до / -октадекана с успехом также нитровали фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие до 340°. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.94]

Реакции окисления азотной кислотой являются аутокаталитическими процессами, причем роль катализатора играет двуокись азота. Значительно более сильное окислительное действие дымящей HNOз по сравнению с обычной обусловлено именно наличием в первой больших количеств N02. Ход реакции может быть выражен следующими элементарными процессами [c.429]

При комнатной температуре германий не окисляется на воздухе, выше 700° начинается окисление. Выше температуры плавления испаряется и сгорает, образуя белую двуокись. Если нагревать порошкообразный германий в токе азота или аргона, содержащего менее 1% кислорода, то при 800—850° он интенсивно возгоняется сублимат — окись GeO с примесью азотистых соединений [4]. Вода совершенно не действует на германий. Он вполне устойчив по отношению к соляной и разбавленной серной кислотам. Концентрированная серная, а также плавиковая кислоты взаимодействуют с германием при нагревании. Азотная кислота окисляет его с поверхности. Растворяется в царской водке, в солянокислых растворах ЕеС1з, в щелочных или аммиачных растворах HjOj. Под действием 10%-ного раствора NaOH тускнеет, тогда как концентрированные растворы щелочей на него не действуют. Расплавленные щелочи, напротив, быстро его растворяют [1, 2]. [c.155]

Так же как и нитрование в жидкой фазе, нитрование в пйровой фазе всегда сопровождается окислением. В оптимальных условиях лишь около 40% азотной кислоты расходуется на нитрование, большая же часть ее идет на окисление, в результате которого в различных количественных соотношениях образуются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и двуокись углерода. Однако на крупных промышленных установках низшие окислы азота, образовавшиеся в результате восстановления азотной кислоты, окисляются вновь до азотной кислоты и таким образом удается получить на 100 2-Л10Л введенной в реакцию азотной кислоты до 90 г-мол нитропарафина. [c.19]

Пятиокись азота [оксид азота (V)] N265 — ангидрид азотной кислоты, его можно получить в виде белых кристаллов при осторожном обезвоживании азотной кислоты димером пятиокиси фосфора (Р4О10) или окислением двуокиси азота озоном. Он неустойчив, самопроизвольно разлагается при комнатной температуре на двуокись азота и кислород. [c.230]

Применение для нитрования азотной кислоты с плотностью 1,51 и продажной с плотностью 1,52 не ведет к желаемым результатам. В этом случае реакция нитрования не идет до конца и выпадает слизистый бело-желтый осадок. Мы пользовались азотной кислотой с плотностью 1,52, насыщенной окислами азота, и только в этом случае получали большой выход бромнитроацетанилида с температурой плавления 102—103°. Для получения такой кислоты двуокись азота, легко получаемую при окислении крах- [c.188]

Ныне вполне своевременно поставить вопрос каковы перспективы дальнейшего прогресса в процессе производственного нитрования До тех пор пока источником для получения нитрующих агентов была чилийская селитра, нз которой готовилась азотная кислота и которую в смеси с серной можно было также применить для получения нитропродуктов, установленные способы можно было делать более удобными, выгодными, не меняя принципа работы. Теперь же, когда главная масса азотной кислоты готовн1Ся нз okhih азота N0, получаемой в процессе контактного окисления аммиака с последующим окислением окиси в двуокись азота, мысль химиков привлекает возможность использовать для нитрования не ютовую азотную кислоту, а значительно более доступную и дешевую двуокись азота NOj, ближайший к ней промежуточный продукт в контактном процессе. [c.57]

Основываясь на этих указаниях теории, Гро вводил в печь сухой воздух и получал 90 грам. азотной кислоты при расходе одного килоуатта в час. Применяя сухой газ, содержащий 50 проц. кислорода и 50 проц. азота, Гро получает на 50 проц. больше азотной кислоты на ту же единицу электрической энергии. Такой способ работы Гро (Гро-Бушарди) дает возможность получать почти в два раза больше азотной кислоты, т. е. 120 грам., вместо прежних 65 на к.-у- ча с. Нетрудно сделать заключение отсюда, что это улучшение выхода окиси азота значительно упростит последующие работы по выработке азотной кислоты окисление окиси в двуокись пойдет быстрее, вследствие большого содержания в газах окиси, [юглощение в башнях, сгущение двуокиси в жидкость, концентрирование кислоты потребуют меньше работы и менее сложной аппаратуры. [c.70]

Было исследовано влияние воды на протекание реакции. В тех случаях, когда порядок содержания воды и двуокиси азота совпадал, реакция практически прекраш,алась. Для проверки гипотезы, согласно которой прекращение реакции окисления вызывается разбавлением двуокиси азота водой, был проведен опыт, в котором исходное сырье содержало столько же двуокиси азота и воды, как и при прекращении реакции в предыдущем опыте. Двухосновная кислота не образовалась реакция нитрования протекала лишь в очень слабой степени. Двуокись азота взаимодействует с образующейся при реакции водой, давая азотную кислоту, которая, вероятно, является по отношению к циклану менее энергичным окислителем, чем двуокись азота [6]. [c.308]

Окисление трет-бутилциклогексана двуокисью азота ведет к образованию смеси двухосновных кислот и нитросоединений. Одновременно образуется вода, которая превращает непрореагн-ровавшую двуокись азота в азотную кислоту при образовании большого количества воды реакция прекращается. Влияние содержания двуокиси азота и давления кислорода на выход целевого продукта позволяет предположить, что двуокись азота и кислород конкурируют друг с другом за первоначально образующиеся свободные алкильные радикалы поэтому реакцию целесообразно проводить при повышенных давлениях кислорода. Выход двухосновной кислоты значительно увеличивается добавкой в реакционную среду уксусной кислоты или смеси серной и уксусной кислот. Максимальный выход достигался при применении смеси кислот. В этом случае выход смешанных двухосновных кислот составлял 78% основными продуктами являлись mpm-бутиладипино-вая, адипиновая, глутаровая и янтарная кислоты. [c.312]

Окисление аммиака предположение, что аммиак окисляется непосредственно в азотную кислоту без промежуточного образования низших окислов азота, согласно исследованиям Ададурова, неприемлемо Олово — кальций — двуокись кремния 3677 [c.162]

Бибб и Лукаш [345] описали процесс окисления бензола до фенола в паровой фазе с использованием двуокиси азота в качестве катализатора. Реакцию проводили в интервале температур 600—700° при атмосферном давлении. Двуокись азота получали путем барботирования воздуха через 60%-ную азотную кислоту. Только 5—5,5% бензола превраш,алось в фенол. Можно предположить следующий механизм реакции [c.151]

Полученный газ направляется на конденсацию в холодильники, в которых образуется слабая азотная кислота доукрепление ее производится в абсорбционных башнях. Эти же башни проходит несконденси-ровавшийся газ. Здесь он орошается 45—50%-ной азотной кислотой. При этом происходит окисление окиси азота N0 в двуокись NO2 соединяясь с водой, последняя образует азотную кислоту. [c.234]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Большое влияние на скорость коррозии металлов азотной кислотой оказывает присутствие некоторых солей. Так, нитрит натрия заметно ускоряет скорость коррозии металлов HNO3. Это объясняется тем, что окисление HNO3 является автокаталитической реакцией, в которой роль катализатора играет образующаяся при восстановлении кислоты двуокись азота. При добавке нитрита натрия к HNO3 выделяется свободная азотистая кислота, разлагающаяся с выделением окиси азота и двуокиси азота. [c.233]

Азотный ангидрид N305 — ангидрид азотной кислоты. Его можно получить в виде белых кристаллов при осторожном обезвоживании (дегидратации) азотной кислоты пятиокисью фосфора или при окислении двуокиси азота озоном. Азотный ангидрид — неустойчивое соединение, самопроизвольно разлагающееся при комнатной температуре на двуокись азота и кислород. [c.307]

Получение азотной кислоты взаимодействием селитры с концентрированной серной кислотой является старейшим способом. С появлением метода производства синтетического аммиака азотную кислоту стали получать каталитическим окислением аммиака кислородом воздуха с последующей абсорбцией образующихся окислов азота водой при атмосферном давлении. Реакция окисления окиси азота в двуокись и абсорбция NO2 проходят эффективнее при повышенном давлении. Однако в то время отсутствовали конструкционные материалы, выдерживающие действие азотной кислоты и давления. С появлением таких материалов в начале 20-х годов фирмой Du Pont (E. I.) de Nemours and o. был разработан процесс получения азотной кислоты при давлении 8 ат [66]. [c.357]

Двуокись селена была получена при окислении селена азотной кислотой [2, 3], парами дымящей азотной кислоты [2], кислородом и смесью кислорода с двуокисью азота [I]. При сгорании селена в кислороде образуется вещество, которое содержит значительные количества примеси, являющейся, вероятно, красным селеном. Горение селена в смеси кислорода и двуокиси азота дает более чистый продукт но чистое снежнобелое вещество [c.121]