Энергия активации пропана

Если связь С—Н в.молекуле метана разорвать таким образом, чтобы в каждой части молекулы осталось по одному электрону, образуются атом водорода и метильный радикал. (Название метил относится к группе СНз— и образовано из слова метан заменой окончания -ан на -ил.) В этом гипотетическом процессе разрыва связи необходимо затратить энергию в количестве 104 ккал/моль разрываемых связей. При рекомбинации двух метильных радикалов перекрываются с образованием связи две 5/ з-орбитали (каждая с одним электроном) и освобождается энергия 88 ккал/моль образующихся связей. Таким образом, углерод-углеродная связь почти так же прочна, как углерод-во-дородная. Вновь образованная молекула НзС—СНз называется этаном подобно метану, она не имеет свободных орбиталей или неспаренных электронов, обладает неполярными связями и химически совершенно инертна, также в первую очередь из-за высоких энергий активации. Если оторвать атом водорода от этана (для этого необходимо затратить 98 ккал/моль) с образованием этильного радикала СНз—СНг— и присоединить последний к ме-тильному радикалу (при этом освободится 85 ккал/моль), полу-чцм новое соединение — пропан СНз—СНг—СНз. Можно но вторить этот процесс и получить бутан СНз—СНг—СНз—СНз Молекула бутана образуется также при рекомбинации двух этильных радикалов (при этом освобождается 83 ккал/моль) Теоретически этот процесс можно продолжать до бесконечности [c.127]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Диоксид углерода занимает промежуточное (между пропаном и метаном) положение по растворимости, а его коэффициенты диффузии Dim.iT, im-> 0) И энергия активации примерно такие же, как для метана. Этим объясняется промежуточное значение коэффициента проницаемости и сдвиг зоны изменения температурной зависимости в область больших давлений, где влияние сорбции особенно значительно. [c.90]

Пиролиз пропана. Хорошо известно, что энергия активации процесса крекинга несколько уменьшается с увеличением молекулярного веса крекируемого парафина [60]. Это значит, что снижается температура, необходимая для крекинга углеводородов с нужной скоростью. Поэтому первым в качестве сырья для промышленного получения ацетилена термическим крекингом в США использовался пропан. [c.85]

Ниже приведены энергии активации (кДж/моль) реакции атомов галогенов с метаном, этаном и пропаном [c.253]

Скорости ионной полимеризации слабо зависят от температуры, поскольку энергии активации стадий инициирования и роста цепи малы (существуют исключения из этого положения, например при инициировании на катализаторах Циглера—Натта). Поэтому в отличие от радикальной полимеризации ионная полимеризация протекает с высокими скоростями при низких температурах. Так, полиизобутилен в промышленности получают в присутствии трехфтористого бора при —100 °С в жидком пропане (см. опыт 3-23). Однако температура полимеризации оказывает решающее значение на структуру образующегося полимера. [c.138]

Большинство исследований диффузии выполнено для тонко-лористых цеолитов (диаметр пор (4—5)-10 (4—5 А). При диффузии малых неполярных молекул (азот, метан, пропан, к-бутан) коэффициенты диффузии составляют 10 —10 м /с при 20 — 200 °С. Кажущаяся энергия активации лежит в пределах 12,5 — [c.61]

В реакции н-пентана более 60 мол.% продуктов приходится на этан и пропан метан и бутан образуются не в эквимолекулярном соотношении. Из н-гексана получается преимущественно пропан скорость гидрокрекинга н-гексана при 371° С в 50 раз, при 427° С в 17 раз выше, чем для н-пентана, а кажущаяся энергия активации составляет 15 ккал/моль против 30 ккал/моль для н-пентана и н-бутана. Основным продуктом превращения смеси н-пентана и н-гек-сана также является пропан ( 70 мол.%), а этан получается в значительно меньших количествах, чем при гидрокрекинге одного н-пентана, т. е. н-гексан существенно влияет на направление реакции н-пентана. В то же время последний значительно снижает скорость превращения н-гексана. Очевидно, внутри полостей эрионита имеет место сильное взаимодействие молекул с различной длиной цепи, и ход процесса гидрокрекинга намного более сложен, чем при простом расщеплении связи С — С. [c.199]

Разложение пропана и более тяжелых парафиновых углеводородов изучено гораздо меньше. Константа скорости, вычисленная на основании предположения первого порядка реакции, увеличивается с повышением молекулярного веса энергия активации резко снижается при переходе от метана к этану и пропану при дальнейшем увеличении числа углеродных атомов она, вероятно, немного уменьшается. [c.63]

Разложение изопропилового спирта исследовалось Баландиным и Соколовой [33]. Они определили энергию активации реакции дегидрирования. Для определения энергии активации реакции дегидратации нужно знать последовательность образования пропана и пропилена. Действительно, если пропан и пропилен образуются параллельно, то скорость дегидрата- [c.182]

С получена величина энергии активации 42,7—46,7 ккал моль, близкое значение энергии активации (46 ккал моль) найдено в работе [62]. При атмосферном давлении, 460—500° С и малой (= 3,5%) глубине превращения в продуктах крекинга н-бутана найдены метан, этан, этилен, пропилен, пропан, бутен-1, бутен-2 и изобутен, причем выход продуктов не зависит от глубины превращения. Истинный порядок реакции находится между 1 и 2, а экспериментальные результаты одинаково хорошо описываются уравнениями первого и второго порядка с константами скорости соот- [c.82]

Ю. И. Лядова, В. И. Веденеев и В. В. Воеводский [22] изучали распад изобутена при 542—620° С и 100—500 мм рт. ст. Было найдено, что распад идет по реакции первого порядка с энергией активации 49,5 ккал моль. Основными продуктами распада являются метан, пропилен, этилен и водород в небольших количествах образуются этан и пропан. Одновременно с распадом идет полимеризация и около /3 прореагировавшего изобутена превращается в жидкость. [c.147]

Как показано на рис. 8, скорость разложения парафинов с прямой цепью зависит от длины углеводородной цепи. На этом рисунке по оси ординат отложен полученный в опытах в автоклаве период полупревращения при разложении углеводородов. Этан практически устойчив при 460° С, а пропан при этой температуре разлагается с периодом полупревращения приблизительно равным 30 час. Было найдено, что при 425° пропан практически устойчив, а период полупревращения бутана равен 5—10 час. При той же температуре нормальный гептан разлагается за 1 час. в среднем на два осколка, а цетан— на четыре осколка. Из температурного коэффициента скорости реакций деструктивного гидрирования вычислено, что кажущаяся энергия активации равна примерно 20 ккал. При одинаковой температуре деструктивное гидрирование изооктана происходит приблизительно в двадцать раз быстрее, чем нормального гептана. [c.274]

Несколько опытов в статике с отношением парциальных давлений водорода к пропилену 1,27 и с обшим парциальным давлением мм рт. ст. О ходе каталитической реакции гидрирования пропилена, протекающей с уменьшением числа молей, можно судить по общей убыли давления в замкнутой системе и по убыли водорода в этой смеси, вымораживая пропан и пропилен в ловушку с жидким азотом. Измерения давления проводились с помощью и-образного масляного манометра с точностью 0,01 мм рт. ст. Предварительно было выяснено, что весь пропан и основное количество пропилена адсорбируется обратимо при 20°, а необратимо адсорбированная часть пропилена удаляется полностью при повышении температуры до 200°. Из этих опытов по начальной скорости реакции могут быть вычислены энергии активации каталитической реакции. Константа скорости химической реакции остается неизвестной, так как мы не знаем поверхностные концентрации пропилена и водорода, находящиеся на активных центрах. [c.294]

Следовательно, пропан образуется непосредственно из изопропилового спирта со скоростью а-с> а не путем гидрирования пропилена. Далее, на основе данных о скорости образования пропилена может быть вычислена энергия активации дегидратирования изопропилового спирта. [c.183]

На рис. 2 приведена зависимость сопротивления пограничного слоя от температуры. Линейный характер этой зависимости указывает на совпадение экспериментальных результатов с зависимостью (8). Темная точка соответствует предельным значениям / пс и 7" . Сопротивление собственно потока в наших опытах оказалось равным 10 ком, в то время как измеряемое сопротивление изменяется от 1000 до 55 ком. Эффективная энергия активации, найденная по рис. 2, оказалась равной 4,1 эв. Полученная величина ее ближе всего соответствует потенциалу ионизации калия. Это не удивительно, так как в технологический процесс очистки пропана входит калий, и его содержание в пропане составляет заметную величину [6]. [c.317]

Константы скорости и энергии активации поликонденеации хлорангидридов кислот фосфора с 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропаном в среде дитолилметана [43] [c.159]

Высокотемпературный термический крекинг нефтяного сырья— пиролиз осуществляется обычно с целью получения газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена и бута-диеыов. Наиболее распространенпой формой промышленного процесса является пиролиз в трубчатых печах. Наиболее освоенное сырье — газообразные продельные углеводороды (этан, пропан, к-бутан) и низкооктановые бензиновые фракции прямой перегонки нефти, рафинаты риформинга, легкие фракции газоконденсатов дают наибольшие выходы целевых олефинов при ограниченном кок-сообразовании (закоксовывании труб печи). Наилучшие результаты достигаются при сочетании высокой температуры и малой длительности контактирования. Это объясняется более эффективным действием температуры на скорость реакций разложения, чем на скорость реакций уплотнения (энергия активации последних значительно ниже). [c.143]

Реакции диспропорционирования метильных и метильных с трифторметильными радикалами не рассматривались. Однако эти реакции возможны [92], так как при масспектрометрическом анализе кроме пиков, соответствующих массовым числам 29 и 81 , найдены пики 43 и другие. Можно предположить, что пропан возникает путем реакции метиленовых радикалов с этаном, которые образуются вследствие реакций диспропорционирования метильных и особенно трифторметильных и метильных радикалов [321[. Если принять для энергии активации рекомбинации трифторметильных радикалов нулевое значение, то для стерического фактора этой реакции получается 0,16 [321], а если стерический фактор рекомбинации положить равным единице, то для энергии активации следует 1,5 ккал/моль. Для суммы энергий активации реакций рекомбинации СНз и СРз-радикалов, еслИ принять энергию активации рекомбинации смешанных радикалов равной нулю, + получается 2140 ккал. Полагая с,н = 700 кал, получаем для сл значение 1440 кал, найденное раньше [264]. [c.241]

Так как в изученных условиях окнсленпя нропана этилен, пропилен И метиловый снирт дальнейшему превращению не подвергаются, то их аналитически определенные количества совпадают с истинно образо нанвыми. Иначе обстоит дело с формальдегидом, который подвергается дальнейшему окислению. Из балансовых данных и схемы имеется, однако, возможность рассчитать количество истинно образо-вааного формальдегида. Способ такого подсчета описан ниже нри подтверждении схемы вычислением но ней конечных продуктов реакции. Итак, пользуясь полученными экспериментальными данными и схемой, можно определить значения для a и 2 при разных- температурах. Через а обозначено отношение количеств н.СдН, к изо-СдН и, следовательно, зависимость от обратной температуры дает возможность определить разность энергий активации процессов отрыва атома водорода из СНз- н СНд-групп в пропане, т. е. разность энергий активаций процессов, приводящих к образованию пропильных радикалов. Из литературных данных известно, что разность в энергиях связи С—Н для первичного и вторичного атомов углерода в пропане составляет [c.245]

Термическое хлорирование. Термическое хлорированпе применяется для получения моно- и полихлоридов низших углеводородов. Активация хлора в атом методе достигается нагреванием его в процессе реакции. Энергия активации хлора при термическом хлорировании составляет 20 000 кал моль, тогда как при каталитическом 12 000 кал моль. [23]. Многочисленными исследованиями установлено, что метан, этан, пропан и бутаны вступают в реакцию с хлором уже прн температуре около 250°. [c.363]

Проведенное выше сравнение имеет смысл только в том случае, если порядок реакции для пропана равен 1,8. Хоттель [2] на основании результатов работ со смесями пропан — двуокись углерода — кислород полагает, что показатель степени п, который можно принять в качестве суммарного -значения порядка реакции, изменяется от 1,3 до 1,7. Лонгвелл и Хоттель энергию активации Е считают равной примерно 40 ккал/моль. Результаты для реактора А были представлены графически в виде зависимости от ф следующих отношений а) М/УР , б) М/УР , в) М/УР . Среднеквадратичное отклонение от лучшей экспериментальной линии составляет 6,7% в случае N УP , 5,7% в случае М/УР и 6,3% в случае М/УР . Значения получаются подобными, но вообще в качестве показателя степени при давлении лучше выбрать значение 1,8. [c.279]

Деструктивная гидрогенизация пропана температура 138° разложение дейтерием происходит медленнее, чем водородом вначале пропан с водородом превращаются в этан и метан, а затем образовавшийся этан превращается дальше в метан энергия активации 34 ккал при гидрогенизации этилена не наблюдалось расщепления углерод—углеродной связи даже при 138° гидрогенизация этилена дейтерием при температурах от —80 до 65° заканчивается в 15 мин. в другом опыте температура была равна 0° время около ид часа К0ли1естБ0 адсорбированного водорода и насыщенных углеводородов очень небольшое происходит обмен между дейтерием и этиленом и возникает связь углерод—дейтерий реакция между водородом и этиленом очень сложна, потому что происходит обмен водорода и полимеризация в углеводород С4 и высокомолекулярные углеводороды отсутствие метана и пропана в продуктах реакции указывает на стабильность углерод — углеродной связи [c.277]

Алюмо-хромовый катализатор способен присоединять водород к пропилену и бутенам [253] процесс идет при высоких температурах. Так, на катализаторе, предварительно активированном в токе воздуха, а затем в водороде при 600° С, в импульсном режиме пропилен превращается в пропан на 42—48%, а бутилен— в бутан на 33—34% при 583 и 620° С соответственно. Алюмо-хромовый катализатор, содержащий 20% СгаО, и 0,4% щелочных металлов, чувствителен к действию на него влаги [254]. Так, при гидрировании пропилена при 600° С в импульсном режиме катализатор, предварительно обработанный водяным паром при 700° С, в 2,5 раза менее активен, чем тот же катализатор, подвергнутый прогреву в воздухе при той же температуре, и в 1,4 раза менее активен, чем катализатор, обработанный наро-воз-душной смесью. Независимо от способа тренировки на всех катализаторах наблюдалось постоянное значение энергии активации (14— 6ктл/моль), на основании чего авторы делают вывод о том, что поверхность катализатора однородна и активные центры обладают одинаковыми свойствами. Различия в активности, по-видимому, обусловлены изменением числа активных центров на единице поверхности катализатора. [c.92]

Так же избирательно гидрокрекируется н-гексан в смеси с 2-метилпентаном и бензолом. Основным продуктом превращения является пропан. При 370° С н-гексан реагирует в 50 раз быстрее н-пентана. Кажущаяся энергия активации для н-гексана составляет всего 15 ккал/моль она в 2 раза меньше, чем у н-пентана. Это различие хорошо согласуется с разностью в Д,, найденной для этих углеводородов на том же цеолите в отсутствие гидрирующего компонента. [c.310]

Реакции с метаном, этаном, пропаном и нормальным изобутаном при комнатной температуре были изучены Стиси и Тростом. Энергии активации были рассчитаны из опытных констант при предположении, что фактор Р равен 0,1. Они получили значения энергии активации 54,4 кДж-моль- для метана, около 37,7 кДж-моль- для этана и 41,8 кДж-моль" для пропана и обоих бутанов. Результаты более поздних работ не согласуются с этими цифрами. Так, Ле Рой и Берли изучали взаимодействие Н-атомов с этаном, пропуская струю атомного водорода из разряда на платиновую проволочку с таким расчетом, чтобы водород полностью рекомбинировал. По теплоте разогрева проволочки определяли концентрацию атомного водорода. Затем н водороду подмешивали небольшое определенное количество паров этана. По изменению нагревания проволочки определяли количество прореагировавших атомов водорода. Эти данные проверяли по концентрации конечного продукта — метана. Таким путем были найдены константы скорости и по их температурному изменению — энергия активации. [c.139]

При полим ризации этилена на системе Ti U—А1( ызо-С4Нэ)2С1 в стационарных условиях найдено, что наблюдаемая энергия активации полимеризации равна 42—58,6 кДж/моль [1041]. При полимеризации этилена на этой же системе в пропане наблюдаемая энергия активации (без учета теплоты растворения этилена) равна 29,4 кДж/моль [969, 1050]. [c.318]

Для технических целей (определение минимально возможной температуры подогрева) интересно сравнить периоды индукции. Например, при 1 = 2 сек можно нагреть смесь природного газа с кислородом до 6Ю°С, а с добавкой 3% пропанбутана — до 570°С. Добавки пропан-бутана для этой смеси, как показали расчеты, снижают величину эффективной энергии активации. Этим и объясняется снижение температуры самовоспламенения и периодов индукции при увеличении содержания гомологов метана. [c.106]

Результаты для об.мена изобутана на металлических пленках [18] аналогичны данным, полученным при обмене пропана. Вольфрам вызывает в небольшой степени протекание множественного обмена, причем все водородные атомы обмениваются с приблизительно равной скоростью. Никель обменивает третичный атом водорода приблизительно в 10 раз быстрее, чем первичный. Таким образом, если учесть относительные количества различного рода водородных атомов в пропане и в изобутане, то величины реакционной способности над никелем для водородных атомов при первичном, вторичном и третичном атомах углерода будут о тноситься как 1 30 90. Глубокий множественный обмен наблюдался над родием с образованием большого количества ю-изобутана в качестве первоначального, продукта. Энергии активации и частотные факторы для процесса адсорбция/десорбция приведены в табл. 12. [c.281]

Обмен пропана с дейтерием протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения дейтерия к циклопропану. Однако благодаря наблюдениям в течение более длительных про-межутков времени удалось изучить этот процесс при 100, 150 и 200°. Пропан-с (и в меньшей степени пропан-а г) образовывались в заметных количествах на очень ранних стадиях реакции. Но, так как последующая скорость их образования была мала, их относительные количества пб мере протекания реакции уменьшались. В то же время относительные количества других образующихся дейтеропропанов оставались постоянными. Некоторые результаты опытов приведены в табл. 2. Распределение дейтерия здесь отличается от распределения в реакции с циклопропаном только несколько меньшим численным значением А и незначительной температурной зависимостью этих величин однако значения 3 и 8 в обоих случаях постоянны и одинаковы. Здесь и в других случаях, где наблюдалась конечная величина для пропана-с б, она пропорционально делится между Л и В в отношении пропан-й 7 пропан-с 5. Значение энергии активации оказалось равным 17,2 ккал1моль. [c.58]

Деструкция ПВЦГ сопровождается вьщелением летучих продуктов, которые условно можно разделить на малолетучие, конденсирующиеся вблизи горячей реакционной зоны, и газообразные, конденсирующиеся в холодных ловушках. Состав летучих продуктов деструкции твердого и расплавленного ПВЦГ одинаков. Анализ ИК-спектров показал, что малолетучие продукты-это олигомеры ВЦГ. В качестве газообразных продуктов были идентифицированы циклогексан, хщклогексен, ВЦГ, метан, этан, этилен, пропан, пропилен, бутан, бутен-1 и водород. Особо следует отметить образование (в ничтожных количествах) дициклогексила. Циклогексан-основной продукт, выход которого в несколько раз превышает выход всех остальных газообразных продуктов вместе взятых. Энергия активации вьвделения циклогексана при деструкции в расплаве равна 297,5 + 4,4 кДж/моль. Как и в случае брутто-кинетики, проведение процесса в твердой фазе сказывается на кинетике выделения циклогексана, наблюдается рост энергии активации вьщеления циклогексана и уменьшение точности ее определения (356 + 38 кДж/моль). [c.127]

В + 02- В00, 2) КО. + ВН- КООИ + И и т. д. Перекисный радикал ВОа в реакции 2), естественно, отрывает тот атом И, который наиболее слабо связан с угле-родол . Мы видели выше, что энергия отрыва атома И нз а-по-ложения значительно понижена (отрыв атома Н пз группы СН3 пропилена требует 77 ккал, а из группы СН3 в пропане — 95 ккал, отрыв же атома Н из группы СН2 в пропилене требует 102—104 ккал). Таким образом, указанное направление реакции иаходит естественное объяснение (если учесть зависимость энергии активации е от д). [c.131]

Находит объяснение и более слабое ингибирующее действие метана по сравнению с пропаном. Энергия активации реакции 5 в случае метана составляет 12 13 против 8,5 ккал/молъ для пропана, а для реакции 6 соответственно 9 против Е < 5,5 ккал/молъ. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология