Хроматография в электрическом поле

Успех хроматографии на бумаге обусловлен не только широким ассортиментом жидких фаз с различными коэффициентами распределения и другими ее достоинствами, но также и возможностью применять одновременное или последовательное воздействие на разделяемую смесь электрического поля. Такой прием получил название электрофоретической хроматографии. [c.220]

Иногда в литературе этот метод называют электрофорезом или ионофорезом на бумаге (электрофорез — передвижение частиц в электрическом поле). Однако метод имеет сходство не только с электрофорезом, но и с хроматографией на бумаге. Поэтому предложено называть данный метод разделения веществ электрохроматографией на бумаге. [c.348]

При пламенно-ионизационном детекторе органические вещества, выходящие из колонки, ионизируются в пламени водорода. Возникающий в электрическом поле детектора ионизационный ток, пропорциональный количеству поступающего в горелку ДИП вещества, усиливается и записывается автоматическим электронным потенциометром. Применение в хроматографе двух типов детекторов, а также использование набивных и капиллярных колонок позво- [c.170]

Другой широко распространенной группой детекторов, применяющихся во многих марках газовых хроматографов, являются детекторы, действие которых основано на измерении тока, з/ юат проходящего через ионизированный газ между двумя электродами. К этой группе относятся детекторы, в которых ионизация молекул может осуществляться под действием электрического разряда в вакууме либо в пламени при наличии электрического поля или под действием радиоактивного излучения. Наиболее распространен пламенно-ионизационный детектор. Работа его основана на том, что пламя чистого водорода почти не содержит ионов и поэтому обладает очень малой электропроводностью (фоновый ток порядка Ю А). При наличии газов или паров анализируемых веществ (за исключением СО, СО2, OS, Sj, H.jS, О2, Н2О, инертных газов) происходит ионизация пламени, возникают ионы и радикалы, электропроводность пламени резко возрастает (ток порядка 10- А), что и служит индикатором на присутствие в газе-носителе анализируемых веществ. Схема одного из пламенно-ионизационных детекторов приведена на рис. 38. Элюат смешивают с водородом и подают в сопло горелки, куда поступает очищенный воздух. Горение [c.93]

При одновременном проведении хроматографии и электрофореза [27, 28] бумажные листы пропитывают электролитом и закрепляют между разноименными электродами. Анализируемую смесь наносят на бумагу, электроды подключают к источнику постоянного тока и одновременно на бумагу подают подвижный растворитель в направлении, перпендикулярном направлению силовых линий электрического поля. Однако технические трудности в выполнении этого метода ограничивают его применение. [c.86]

В хроматографии движение растворенного образца и разделение его на компоненты осуществляется за счет движения растворителя. При электрофорезе растворитель (буферный раствор) представляет собой неподвижную фазу, тогда как растворенное вещество (заряженные частицы) мигрирует под действием приложенного электрического поля. В [21, 22] приведены рекомендуемые экспериментальные условия для электрофореза большого числа соединений, в том числе подходящие буферные растворы. [c.403]

В классическом зонном электрофорезе при наложении электрического поля из-за выделения тепла и конвекционных потоков наблюдается искажение зон. Для предотвращения их размывания трубку заполняют гелем или проводят электрофорез на полосках бумаги, пропитанных электролитом. Применение гелей не только уменьшает размывание зон, но способствует более эффективному разделению, которое улучшается за счет молекулярно-ситового эффекта (аналогично эффектам в гель-проникающей хроматографии). Разделение в этом случае основано на различиях в скорости миграции частиц пробы через гель при наложении электрического поля. [c.581]

Метод распределительной хроматографии в настоящее время быстро развивается. Для достижения наиболее эффективного разделения веществ была проделана большая работа по подбору новых носителей и проверке огромного числа двухфазных жидких систем. Были разработаны различные комбинации распределительной хроматографии с адсорбционной и ионнообменной хроматографией, хемосорбцией, а также с методами, основанными на разделении веществ в электрическом поле. В настоящей главе рассматриваются только те процессы, в которых разделение происходит преимущественно за счет различия в коэффициентах распределения. Методы комбинирования распределительной хроматографии с перемещением веществ в электрическом поле, описаны в гл. XIX, посвященной электромиграции. [c.444]

Среди аналитических методов фракционирования, с помощью которых можно было бы значительно ускорить процесс определения ММР, наибольшее распространение получили методы турбидиметрического титрования и транспортные методы [16], к которым относятся ультрацентрифугирование, диффузия, электрофорез и хроматография. Общее во всех этих методах - направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием внешней силы гравитационного или электрического поля, осмотического давления, межфазного распределения. [c.334]

В плане этих общих подходов электромиграционный метод близок к хроматографии (те же два основных направления повышения эффективности разделения) — поиск методических приемов лучшего разрешения зон при постоянных Кс и использование химических превращений с целью увеличения Кс. Похожи и основные схемы практического осуществления процесса разделения на колонке, на бумаге, в тонком слое. Возникший на заре развития электромиграции метод подвижной границы внешне аналогичен фронтальному анализу в хроматографии. В этом случае движение разделяемых ионов в электрическом поле происходит непосредственно из раствора их смеси. В наиболее распространенном случае зонного электрофореза просматривается общность с проявительным режимом элюирования в хроматографии. Узкая полоса исходной смеси веществ в среде определенного электролита разделяется на индивидуальные зоны. Существует внешняя аналогия противоточного и двухмерного электромиграционного разделения с соответствующими способами осуществления хроматографического процесса. Поэтому при всем принципиальном различии методов по природе химических процессов, лежащих в их основе, хроматографию и электрофорез иногда даже рассматривают как смежные методы [95]. [c.243]

Высокая разрешающая способность достигается обычно двойной фокусировкой с помощью комбинации магнитного и электрического полей, действие которых может быть одновременным и последовательным. Такие приборы обычно снабжены компьютером для обработки поступающей информации, что позволяет не только увеличить скорость расчета масс-спектров и обработать большее количество данных, но и расширить аналитические возможности метода. Большое распространение получили масс-спектрометры, скомбинированные с хроматографами, позволяющие производить количественный анализ многокомпонентных смесей. [c.139]

Применение электрического поля, действующего на хроматографическую колонку, называется электро-хроматографией. [c.321]

Хорошие результаты получают при разделении сложной смеси веществ путем сочетания распределительной хроматографии на бумаге с электрофорезом при проведении их одновременно или раздельно. В этом случае, так же как и в двумерной хроматограмме, разделение веществ происходит на бумаге и осуществляется с одной стороны вследствие неодинакового распределения компонентов между двумя несмешивающимися жидкостями, с другой—различного движения компонентов смеси в электрическом поле . [c.119]

В растворах частицы аминокислоты несут неодинаковые по величине (а иногда и по знаку) заряды, поэтому в электрическом поле они имеют различную направленность и скорость перемещения на бумаге, что обеспечивает их разделение на основные, кислотные и нейтральные. При последующем использовании хроматографии в нисходящем потоке подвижного растворителя осуществляется их дополнительное разделение вследствие различия в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися жидкостями. [c.161]

Существуют и другие методы хроматографирования круговая хроматография, хроматография на бумаге в электрическом поле, хроматография на пластинках и т. д. [45—47]. Количественно вещества, анализируемые при помощи хроматографии на бумаге, могут определяться разными методами. [c.44]

Структура (1), по-видимому, присутствует в растворах аминокислот, однако в очень малых количествах. Помимо того, они присутствуют в парах, образующихся при сублимации аминокислот при высоких температурах, и, например, в случае глицина (1, Р = Н) подобное соединение было выделено вымораживанием на аргоновой матрице при 20 К [21]. Для каждой аминокислоты существует характеристическое значение pH, при котором она находится в основном в виде цвиттериона (2). Поскольку эта форма в целом электрически нейтральна, то при этом pH, которое называют изоэлектрической точкой, молекула не движется в электрическом поле и имеет при этом pH минимальную растворимость. Тот факт, что поведение аминокислот при ионизации весьма характерно для этого класса соединений с заметными различиями между отдельными представителями класса, сделало ионообменную хроматографию главным аналитическим и препаративным методом разделения аминокислот друг от друга, от солей и других веществ. Вследствие этого классические методы избирательного осаждения солей и комплексов были в значительной степени вытеснены из лабораторной практики. Для крупномасштабных лабораторных процедур ионообменная хроматография неудобна, од- [c.234]

Специфичность, чувствительность и разрешающую способность хроматографического метода можно увеличить, если использовать двумерную хроматографию в сочетании с таким методом, как электрофорез, где разделение осуществляется в градиенте сильного электрического поля. Например, применяя двумерный электрофорез, можно разделить 2000 белков крови в одном эксперименте. Для этого сначала пятно, содержащее смесь этих белков, подвергают в определенных условиях обычному разделению по одному направлению. При [c.194]

Чем крупнее молекулы, тем труднее осуществить их хроматографическое разделение, применительно к высокомолекулярным соединениям и коллоидным частицам диаметром от 0,01 до 1 мкм хроматография становится неэффективной. В этой ситуации можно воспользоваться методом полевого фракционирования в потоке (ПФП). Жидкий образец пропускают через узкий (0,1—0,3 мм) похожий на ленту проточный канал. Перпендикулярно потоку накладывают температурный градиент или электрическое поле. Каждый компонент, содержащийся в образце, распределяется в канале вполне определенным образом в зависимости от диффузионных свойств и чувствительности к влиянию температуры или приложенного электрического поля. Скорость потока в канале выше примерно в середине ленты. Поэтому вещества, притягивающиеся к стенкам, перемещаются медленнее, чем те, которые отталкиваются от них. В результате этого и достигается разделение. Достоинство данного метода состоит в том, что напряженность приложенного поля можно менять в ходе разделения любым желаемым образом по программе с помощью компьютера. [c.243]

В гл. 24 дано широкое определение хроматографии как процесса разделения, в котором подвижная фаза является газом или жидкостью, а стационарная фаза — жидкостью или твердым телом. В обшем хроматография может быть газовой или жидкостной в соответствии с состоянием подвижной фазы. В газовой хроматографии неподвижная фаза представляет собой или тонкую пленку жидкости на носителе, или твердое тело с большой поверхностью. Жидкостная хроматография может быть нескольких видов ионообменная, в которой подвижная фаза — обычно жидкая, а стационарная фаза — нерастворимый полимер, содержащий ионные группы адсорбционная, в которой стационарная фаза — твердое тело с большой поверхностью жидкостно-жидкостная, в которой неподвижная фаза — тонкая пленка из одной несмешивающейся жидкости, нанесенной на твердое тело гель- или эксклюзионная, в которой неподвижная фаза — гель или другой пористый материал тонкослойная, в которой неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на слой тонко измельченного твердого тела, или твердый адсорбент бумажная, в которой стационарная фаза — тонкая пленка жидкости на бумаге как носителе электрохроматография, в которой разделение проводят под влиянием электрического поля. [c.534]

В капельном анализе часто применяются электрохимические методы разделения. Иногда, особенно при проведении хроматографии на бумаге, применяется дифференциальная диффузия, в которой электрическое поле используется для достижения желаемого разделения. Большое значение в работе с капельными реакциями имеют электрографические методы, применяемые при исследовании металлов, сплавов и руд. Принцип разделения основан на использовании анодного растворения металлов. Практически в качестве анода применяют исследуемое вещество, а в качестве катода—алюминиевую фольгу. Между электродами помещают фильтровальную бумагу, смоченную надлежащим реагентом. При наложении соответствующего напряжения металлы, растворяясь, переходят с поверхности образца, и их место в образце фиксируется реагентом на бумажном отпечатке. Общее [c.78]

Чтобы обеспечить более эффективное осаждение вещества, образующего туман, разработаны специальные ловушки, в которых аэрозоли разрушаются при помощи электрического поля (Томпсон, 1961) или под действием центробежной силы (Верли и Ковач, 1959 и 1960). Выход повышается до 95%, но такие охлаждающие системы из-за их больших размеров пригодны преимущественно для препаративной газовой хроматографии. [c.257]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кройт теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр 1890, Рэлей и др.). В России в этот период важные работы провел Ду-манский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шишковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание противогаза Зелинским (1916) и т. д. [c.10]

Наряду с КЗЭ, при котором удается осуществить разделение только за счет разницы в подвижности, и который в настоящее время представляет собой наиболее распространенный метод, выделяют также капиллярный гель электрофорез (КГЭ) с капилляром, заполненным гелем. При этом на электрофоретическую миграцию молекул оказывает влияние матрица геля, и поэтому достигается селективное разделение молекул по размерам. Незаряженные молекулы можно разделять с помощью мицеллярной электрокинетической хроматографии (МЭКХ). В данном случае к буферу добавляется детергент, и нейтральные молекулы распределяются между буфером и мицеллами в соответствии с их гидрофобностью. Разделение основано на подвижности мицелл, заряженных в большинстве случаев отрицательно. Поскольку в основе разделения лежит процесс распределения, можно с полным основанием говорить о хроматографическом методе. При изоэлектрической фокусировке (ИЭФ) происходит разделение в градиенте pH, формируемом добавлением амфолита к буферу в электрическом поле. Небольшое распространение получила пока электрохроматография (ЭХ), при которой применяется стационарная среда ВЭЖХ, а течение эдюента и перенос пробы происходит только за счет электроосмотического потока. В качестве самой старой капиллярной техники следует упомянуть изотахофорез (ИТФ), который в настоящее время вновь приобрел значение для концентрирования проб в КЭ. [c.7]

Принципиально должна существовать также возможность использования в КЗЭ испытанного в классическом электрофорезе и в жидкостной хроматографии анионного ПАВ ДДСН. Однако в систематических исследованиях кислых белков оказывается, что добавка ДДСН в количествах от ррт до одного процента к пробе и к буферу приводит к очень неопределенным результатам. В общем случае не улучшается ни эффективность, ни селективность, а даже наблюдается некоторое ухудшение этих характеристик. Возможным объяснением этого может быть хорошо известное действие денатурации, оказываемое ДДСН на белок. Наряду с этим, в наблюдаемой потере селективности большую роль играет, конечно, адсорбция ПАВ на биомолекулах и связанное с этим появление заряда пробы. Первоначальная структура заряда белков может полностью исчезнуть или перекрываться этим эффектом, так что разделение в электрическом поле произойдет только лишь по адсорбированным зарядам детергентов. [c.69]

Важнейшие из этйх методов основаны на разделении веществ но размеру частиц или по плотности (фильтрация, осаждение) йли же по способности распределяться между двумя различными фазами (перегонка, экстракция, хроматография). Иногда для разделения смесей используют химические реакции (ионный обмен) или различия в скорости движения в электрическом поле. Наиболее распространенные методы разделения и очистки кратко рассмотрены ниже. [c.26]

В [87] в режиме мицеллярной электрокинетической хроматографии, применив короткие капилляры, сильное электрическое поле, щелочной буфер (pH = 9,5), позволивший генерировать сильный ЭОП и гидродинамическое давление, удалось разделить незаряженные производные изотиазолонов. [c.362]

При электрофоретическом разделении водного гумуса использовалась подвижность составляющих его высокомолекулярных соединений в электрическом поле вследствие наличия у них ионогенных групп. Представлялось целесообразным получить не электрофореграммы, а отдельные фракции, как при жидкостной хроматографии. Поэтому применяли методику непрерывного электрофоретического разделения на бумаге, при котором перпендикулярно нисходящим потокам исследуемого и буферного растворов в капиллярах вертикального листа бумаги накладывается электрическое поле постоянного тока высокого напряжения. Гуминовые вещества для электрофореза извлекали из днепровской высокоцветной воды экстракцией изобутиловым спиртом [46]. После испарения растворителя осадок растворяли в 0,1-н. едком натре и добавляли фосфатный буферный раствор pH 7,5, этот же раствор использовали и как фон при разделении. [c.61]

Весьма разнообразны методы хроматографии, играющие большую роль в аналитической химии, особенно в анализе органических веществ. Разделение смесей осуществляется при движении жидкой или газообразной фазы сквозь слой неподвижного сорбента, состоящего из дискретных элементов — обычно зерен или волокон. Сорбент обладает большой суммарной поверхностью. Разница в адсорбируемости компонентов разделяемой смеси или в кинетике их сорбции и десорбции обеспечивает разделение. Дело в том, что при движении смеси через слой сорбента элементарные акты сорбции и десорбции повторяются множество раз это позволяет эффективно использовать даже очень малую разницу в сорбируе-мости компонентов или разницу в кинетике сорбции — десорбции. Механизм сорбции может быть различным — простая адсорбция, ионный обмен, образование осадков, растворимых комплексных соединений, распределяемых между двумя жидкими фазами. Соответственно известны и применяются адсорбционная, ионообменная, осадочная, распределительная хроматография. Различна и техника хроматографического разделения сорбентом можно заполнить колонку, его можно использовать в виде тонкого слоя — мы будем иметь дело с колоночной, бумажной или тонкослойной хроматографией. Иногда хроматографическое разделение осуществляют ири наложении электрического поля и тогда появляется [c.80]

С полными обзорами методов разделения можно ознакомиться по монографиям [1126, 1144]. Ряд методов, освещенных в обзорах [10491, относится к испарению при центрифугировании жидкостей [64], ионному обмену [757], противэточной электромиграции [1132], хроматографии [7581, прохождению через разделяющее сопло [146], фотосенсибилизации [207, 1591], нестационарным молекулярным потокам [18611, противоточному центрифугированию газа [7991, применению постоянного электрического поля [7911, прохождению молекулярного пучка через область ионизации [1860], электрофорезу [248], а также способам, специфичным для отдельных элементов [891. В одном из последних методов используются особые свойства сверхтекучего жидкого Не, которыми не обладает Не, обусловливающие очень быстрое повышение кон-дентрации Не (3-10 за одну ступень) [1908]. [c.461]

Новые интересные проблемы возникли в последнее время в связи с развитием электронных теорий катализа и адсорбции и теории пограничного слоя. При адсорбции ira полупроводниках, к числу которых относится большинство окислов сульфидов и т. д., на тепловой эффект и заполнение сильное влияние оказывает заряжение поверхности, которое сопровождается усилением или ослаблением адсорбции 117]. Сходное влияние должно оказывать электрическое поле. Это открывает новые пути управления хроматографическим разделением. Интересна также возможность использования газовой хроматографии для изучепия электрического состояния адсорбированных молекул и их взаимных влияний, особенно при пропускании пад адсорбентом порций газа различного изотопного состава. [c.143]

Интересные результаты дает сочетание тонкослойной хроматографии с электрофорезом [65]. Метод применим также и в колоночной хроматографии. В качестве адсорбента был использован кизельгель. Сочетание этих методов при разделении смеси ароматических углеводородов дает значительный выигрыш во времени. Так, при обычной тонкослойной хроматографии на разделение смеси пиренов затрачивается 60 мин, тогда как при наложении на пластинку электрического поля достаточно всего 4 мин [c.46]

Новым в этих данных является то, что не все фракции ароматических углеводородов масел поглощают водород в электрическом поле. Так, фракция 16—22 моноциклических ароматических углеводородов, выделенная из трансформаторного дистиллята анастасиевской нефти хроматографией на силикагеле, в принятых условиях не поглощает, а выделяет газ. Это, по-видимому, объясняется тем, что ароматические углеводороды испытанной фракции содержат длинные алкильные радикалы и по существу их можно рассматривать как относительно высокомолекулярные парафиновые углеводороды с одним фенпльным и возможно также циклопарафиновым радикалами. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология