Гиббса растворения

Избыточная энергия Гиббса бинарного раствора, состоящего из m моль растворителя и т моль растворенного вещества, равна сумме избыточных энергий Гиббса растворенного вещества и растворителя [c.380]

Будем считать, что обе соли в количествах л, и nj растворены и образуют раствор с концентрациями С, и j соответственно. Тогда энергию Гиббса растворенных солей можно записать в виде [c.240]

Предельным случаем систем, рассмотренных в разд. 4, являются системы, состоящие из трех веществ, из которых одно растворено в двух несмешивающихся жидкостях. Условием равновесия в такой системе является равенство парциальных мольных энергий Гиббса растворенного вещества в обеих фазах. [c.346]

Энергия ГиББса растворения [c.56]

При переносе иона, полярной или неполярной молекулы из газовой фазы в растворитель в связи с сольватацией наблюдается уменьшение энергии Гиббса частицы. Относительное понижение энергии Гиббса растворенных частиц (ионов, радикалов, молекул, активированного комплекса и т. д.) при переносе из газовой фазы в определенный растворитель обычно уменьшается в ряду [c.141]

Отметим, что существование ряда Тейлора для парциальной мольной избыточной энергии Гиббса растворенного вещества 2 [c.161]

Но разряд ионов примеси сопровождается деполяризацией. Если этот эффект вызван образованием бесконечно разбавленного (идеального) твердого раствора металла примеси в основном металле, то изменение энергии Гиббса растворения выразится уравнением [c.394]

Здесь Л 1 и N2 — молярные доли ПАВ в растворе и собственной фазе ДОр — энергия Гиббса растворения АОо — энергия взаимодействия ПАВ с растворителем. [c.181]

Рассчитайте энергию Гиббса растворения меди при 298 К с помощью три-хлорида железа, принимая в качестве исходных веществ и продуктов реакции кристаллические вещества. Укажите пути ускорения данной реакции. Можете ли Вы предложить другой окислитель для травления меди. Докажите, что окисление меди при стандартных состояниях веществ и 298 К этим окислителем возможно. Укажите достоинства предложенного способа. [c.259]

При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

Растворимость хлорида калия в воде при 20°С равна 347 г л а при 100 С возрастает до 802 г -л Вычислите произведение растворимости, ПР, для КС1 при каждой из этих температур. При помощи графика Гиббса-Гельмгольца, подобного изображенному на рис. 17-3, вычислите теплоту растворения КС1. Является экзотермическим или эндотермическим процесс растворения КС1 [c.117]

С количественной стороны процесс адсорбции п поверхностном слое раствора описывается уравнением Гиббса, выведенным им термодинамическим путем. Ес.пи через с обозначить концентрацию растворенного вещества в растворе, через Г — избыток его в поверхностном слое, то это уравнение может быть записано в виде [c.363]

ЛНТ — энтальпия смешения /-го компонента, называемая дифференциальной теплотой растворения. Энергию Гиббса смешения определяют [c.164]

Расчет активности растворенного вещества по закону Гиббса-Дюгема [c.240]

Выведем зависимость для пара растворенного вещества, если для пара растворителя справедлив закон Рауля (123.1). Сначала установим связь между давлением пара растворителя и пара растворенного вещества на основе уравнения Гиббса —Дюгема (121.31). Для этого возьмем в качестве парциальной молярной величины химический потенциал пара как идеального газа по (72.7) и после дифференцирования подставим в (121.31) [c.362]

Химический потенциал растворенного вещества равен парциальной молярной энергии Гиббса [c.595]

К растворенному веществу в предельно разбавленном растворе формула Рауля не применима. Однако из уравнения Гиббса—Дюгема для химического потенциала (VI, 14) можно вывести зависимость парциального давления пара растворенного вещества над предельно разбавленным раствором от состава раствора. Подставляя в уравнение (VI, 14) значения с(ц,1 и с(р,2. из (VI, 43) и (VI, 19), получим [c.214]

Определение активности растворенного вещества по давлению пара растворителя. Подставляя в уравнение Гиббса — Дюгема (VI, 13) равенства (VI, 49), получим [c.227]

Возможность самопроизвольного формирования и растворения структурных единиц в дисперсионных средах определяется уменьшением изменения энергии Гиббса [c.37]

Совместное решение адсорбционного уравнения Гиббса (1.21) с уравнением Ленгмюра (П.2) для ПАВ дает уравнение Шишковского, связывающее изменение поверхностного натяжения раствора с концентрацией растворенного ПАВ в объеме [c.39]

Работа адгезии Wa - работа обратимого разрыва адгезионной связи, отнесенная к единице поверхности. В отличие от растворения при явлении адгезии система остается двухфазной, но первоначальная энергия Гиббса AG уменьшается на величину, равную работе адгезии [c.5]

Уравнение Гиббса [I—4]. Поверхностные свойства растворов отличаются от поверхностных свойств чистых жидкостей и сильно зависят от состава поверхностного слоя. При растворении вещества, обладающего меньшим поверхностным натяжением, чем чистый растворитель, самопроизвольно понижается поверхностное натяжение раствора, так как уменьшается свободная энергия системы. Концентрация растворенного вещества в поверхностном слое по сравнению с его концентрацией в объеме раствора увеличивается. Вещества, повышающие поверхностное натяжение раствора, наоборот, содержатся в поверхностном слое в меньшей концентрации, чем в объеме. [c.27]

Энергия твердой фазы не зависит от природы растворителя, и поэтому различия в растворимости при переходе от одного растворителя к другому являются мерой влияния растворителя на энергию Гиббса растворенного соединения [1, 2]. Приведенные в табл. 4.3 данные свидетельствуют о наличии корреляции между константами кето-енольного таутомерного равновесия 3-бензоилкамфоры (7а, 76) и растворимостями двух ее таутомеров в ряде раствюрителей. [c.146]

Переход жидкого кристалла из смектического состояния в нематическое сопровождается уменьшением энтальпийной составляющей энергии Гиббса растворения сорбатов. Кроме того, изменение колебательного и вращательного движения молекул немезогенов при их ориентации в нематической фазе ведет к уменьшению положительных значений 75 и переходу их в отрицательную область. Так как энергия Гиббса спиртов зависит от двух конкурирующих эффектов (энтальпийного и энтропийного), действующих в противоположных направлениях, то тенденция уменьшения данного термодинамического параметра с переходом мезогена из смектической фа- [c.85]

Адсорбция на поверхности жидкости растворенного в ней вещества. Если второй компонент растворяется в объемной фазе первого, например низкомолекулярный спирт в воде, химический потенциал воды изменяется. Однако и в этом случае также можно пользоваться вместо полной формулы (XVII, 35) сокращенной формулой Гиббса (XVII, 36), если выбрать положение поверхности 3, относительно которой определяются величины адсорбции, так, чтобы величина адсорбции самого растворителя была равна нулю (Г1=0). Этого можно добиться, перемещая поверхность 3 в сторону фазы I или фазы II до тех пор, пока положительный избыток компонента I по одну сторону поверхности з не будет [c.470]

Процесс растворения сопровождается значительным возрастанием энтропии системы, так как в результате равномерного распределения частиц одного всщсства в другом резко увеличивается число микросостояний системы. Поэтому, несмотря на эндотер-мичиость растворения бол1,шинства кристаллов, изменение энергии Гиббса систсмы при растворении отрицательно и процесс протекает самопроизвольно. [c.216]

Определить суммарную теплоемкость калориметрической системы, как это оппсано в работе 2, пи. 2—16. 3. Вычислить удельную теилоту растворения карбамида в воде. 4. Вычислить дифференциальную теплоту растворения карбамида в воде по уравнению Гиббса—Дюгема [c.150]

Соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. разд. 6.5), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухнм насып1еиным паром (в этом случае К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное веигество — насыщенный раствор (/ = i a ). Сочетание уравнений (2.30) и (2.27) позволяет найти константу равиовссия [c.196]

Можно получить и пересыщенный раствор, т. е. такой, концентрация которого выше концентрации насыщенного раствора (при данных температуре и давлении). Пересыщенные растворы можно приготовить осторожным и медленным охлаждением насыщенных [фи высокой температуре растворов, например солей ЫагЗгОз и Ha OONa. Пересыщенный раствор представляет собой систему, находящуюся в кажущемся равновесии (А6-> 0). Встряхивание пли внесение в него кристаллов того же вещества, которое находится в растворе, или другого, например изоморфного с ним, вы-. l,lвaeт кристаллизацию происходит выделение избытка растворенного вещества и раствор становится насыщенным. Система таким образом переходит в состояние истинного равновесия, что сопровождается убылью энергии Гиббса. [c.233]

Решение. Концентрации выражены таким образом, что число молей растворенного вещества остается постоянным, а число молей растворителя изменяется. Значение АЯ" соответствует теплоте образования раствора, содержащего 1 моль Н2304 и г моль воды. Поэтому целесообразно без дополнительных пересчетов, построив график АН" = / (г), найти АЯЙ.о методом касательных, а АЯн,зо4 вычислить по уравнению Гиббса—Дюгема. Выражаем концентрацию [c.179]

II связана, собственно, самопроизвольность процессов растворения, даже при нх эндотермичности. В самом деле, при раство е-ппи в системе возрастает степень беспорядка и это, естествс ино, характеризуется увеличением энтропии, а с последним до, 1жио быть связано умен1>шенне энергии Гиббса. [c.161]

Движун1ая сила процесса растворения, равно как и любого фн-знко-хнмичеекого процесса, выражается уменьшением энергии Гиббса системы. Как известно, изменение эне згии Гиббса связано с изменением энтальпии и энтропии системы следующим равенств ом [c.161]

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение AG. В этом случае возможно пошное (AG<0) или частичное растворение (AG 0) ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе (частичное растворение— плохой растворитель), определяется отношением энтал ,-пии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса (Д0>0) растворения ассоциатов не происходит (нерастворитель). Таким образом, задача расчета сводится к определению [c.154]

Уравнения (111.87) и (111.88) напоминают урав 1ение Гиббса для адсорбции из разбавленных растворов (11.50). Однако они являются более общими и справедливы для всей области концентраций. Если концентрация второго компонента (растворенного вещества) стремится к нулю, то эти уравнения переходят в уравнение Гиббса для разбавленных растворов. Для практического использования уравнений (111.87) и (111.88) необходимо знать или предварительно определить активности компонентов в растворах и межфазное натяжение. Несмотря на то что эти уравнения справедливы для адсорбции из растворов на любой границе раздела, их используют обычно для описания адсорбции на границе с газом [c.147]

На процесс м1щеллообразования в водных растворах существенно влияет структура воды, которая способствует выталкиванию углеводородных радикалов из раствора одновременно частично разрущается структура воды. Благодаря дифильному строению молекул ПАВ углеводородные радикалы, взаимодействующие между собой в мицеллах, экранируются полярными гидрофильными группами. Поэтому происходит самопроизвольное мицеллообразование с минимальным поверхностным натяжением на границе раздела мицелла—вода, сопровождающееся умень-и]ением энергии Гиббса системы. Эффектом экранирования объясняется уменьщение энтальпии в процессе мицеллообразования. Взаимодействие отдельных частей молекулы ПАВ в молекулярном растворе с растворителем характеризуется различным изменением энтальпии лиофильная часть взаимодействует с выделением теплоты, лиофобная — с поглощением теплоты. Именно поэтому энтальпия растворения ПАВ имеет небольшие положительные илн отрицательные значения (чаще всего для водных растворов она положительна). В мицеллярном растворе экранирование лнофоб-ных групп приводит к уменьшению поглощения теплоты, т. е. н снижению энтальпии системы по отношению к энтальпии образования истинного раствора. Так как мицеллообразование является процессом возникновения новой фазы, то его можно сравнить с расслоением системы, т. е. с процессом ее упорядочения. Для таких процессов характерно уменьшение энтропии. Таким образом, самопроизвольное мицеллообразование по сравнению с образованием молекулярного раствора обусловлено уменьшением энтальпии [см. уравнение (УГ25)]. [c.297]

Смеи енне полимера с низкомолекулярным растворителем (набухание и растворение) — самопроизвольный проиесс н поэтому протекает с уменьшением энергии Гиббса системы (VI. 25) [c.315]

Растворы высокомолекулярных соединений являются термодинамически устойчивыми (лиофильными) коллоидными система-ми — молекулярными коллоидами. В соответстви с закономерностями образования лиофильных систем растворение полимеров происходит самонроизвольпо (самопроизвольное диспергирование). Термодинамическая устойчивость, обратимость лиофильных коллоидов указывают иа воз.можность применения к таким системам правила фаз Гиббса в той же форме, что и для истинных растворов. [c.320]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

Чтобы из оставшихся вариантов ответов выбрать правильный, необходимо выяснить, справедлив ли закон Гснрн для растворенного вещества. Сделать это можно на основе одного из уравнений Гиббса—Дюгема (7.26), При выводе уравнения (7.26) на систему не налагались какие-либо ограничения, поэтому его можно непосредственно применять к раствору в любой фазе. [c.201]

Укрупнение частиц может происходить по нескольким причинам. Как известно, мелкие капельки и кристаллики имеют повышенное давление пара и соответственно повышенную растворимость. Увеличение давления пара или растворимости связано с линейными размерами частиц уравнением Гиббса—Томсона. Согласно этому уравнению, эффект должен быть заметен даже для частиц коллоидных размеров, поэтому в гетерогенной системе с достаточно высокой степенью дисперсности большие частицы растут за счет меньших. Так как скорость этого процесса определяется скоростью диффузии растворенного вещества от одной частицы к другой, то он наблюдается только в золях достаточно растворимых веществ. Известно, что Ag l и Ва304, которые сравнительно хорошо растворимы в воде, образуют не очень устойчивые золи. При добавлении спирта растворимость Ва804 понижается, а устойчивость золя повышается. Процессы рекристаллизационного укрупнения играют важную роль в весовом анализе и во многих других случаях. Этим же процессам приписывают, например, рост частиц галогенидов серебра при приготовлении фотоэмульсий. [c.192]