Аргон изотерма

Более прост метод, основанный на выделении характерной точки изотермы. При низкотемпературной адсорбции азота, аргона, кислорода или окиси углерода на катализаторах для синтеза аммиака получены характерные З-образные кривые (рис. 3) со средним линейным участком в интервале 60—75 мм рт. ст. Эти линейные участки соответствуют одной и той же величине адсорбции, отвечающей образованию второго адсорбированного слоя [c.41]

Поверхность [14] дисульфида вольфрама была вычислена по изотермам адсорбции аргона при давлениях до 100 лш рт. ст., полученным при температурах между О и 150°. Применявшийся метод вычисления описан Хюккелем [15]. Его точность была проверена независимым измерением поверхности металлической фольги. Вследствие наличия на катализаторе адсорбированной серы, серной кислоты и других соединений эти измерения весьма трудны и полученные результаты зависят от предварительной обработки катализатора. Тем не менее данные табл. 1 показывают, что внутренняя поверхность катализатора WS2 на единицу объема по порядку величины равна поверхности силикагеля. Па основании численного значения этой внутренней поверхности была вычислена средняя величина кристаллитов, которая оказалась по линейным размерам приблизительно в 10 раз больше [c.264]

Изотерма Ленгмюра хорошо описывает экспериментальные результаты при адсорбции гелия, аргона, азота, кислорода, оксида углерода, диоксида углерода, аммиака, метана и этилена на угле (Хэмфри, Титов, 1910 г.). Мы не будем здесь останавливаться на особенностях, связанных со спецификой твердых поверхностей, например на возможности существования на них мест с разной адсорбционной активностью. [c.108]

Воспользуемся для описания экспериментальных изотерм адсорбции аргона на однородной поверхности уравнением (12.7). Так как при экспериментальном исследовании измерялось давление пара аргона в объеме газа, а не его концентрация, и газ можно [c.227]

Рлс. 6.8. Изотермы жидкого и парообразного аргона при различных давлениях и плотностях [c.162]

Рис. 6.9. функции а(5)—1 и g(R)—g для аргона вдоль изотермы —125°С [c.163]

Изотермы адсорбции на молекулярных ситах типа 5А при -г-75°С окиси углерода (полярное соединение, т. кип.—194°С, кривая /) и аргона (неполярное соединение, температура кипения —186°С, кривая 2) [c.208]

Высокая избирательность адсорбции полярных и ненасыщенных соединений показана на рис. 4 и 5. На рис. 4 представлены изотермы адсорбции окиси углерода и аргона — газов, близких по таким физическим свойствам, как температура кипения, которая в известной степени связана с адсорбируемостью. Окись углерода вследствие ее полярного характера адсорбируется [c.70]

Рис. 4. Изотермы адсорбции при —78° С полярной окиси углерода (кривая 1) и неполярного аргона (кривая 2) на молекулярных ситах типа 4А.

Несколько иначе проходит эволюция изотерм фазовых равновесий для систем с критической кривой 4. В этом случае нет ни одной изотермы с двумя или более критическими точками от третьей диаграммы на рис. П1.23, б сразу происходит переход к шестой. Двухфазное равновесие при Т > 7 называют равновесием газ—газ первого рода. За исключением системы вода + аргон, [c.74]

Несколько позже авторы [3631 показали, что влияние химического модифицирования поверхности силикагеля фтором сказывается также на изотермах адсорбции азота и аргона. [c.167]

Так как адсорбционные свойства очень чувствительны к степени однородности поверхности, рассмотрим изменение адсорбционных свойств сажи, происходящее при графитировании, выбрав молекулы, относящиеся к разным группам по их способности к специфическому межмолекулярному взаимодействию (см. разд. 2 гл. 1). Влияние постепенно увеличивающейся температуры обработки термической сажи в вакууме на величину адсорбции [120] молекул группы А (аргона) показано на рис. 11,8. При переходе от исходной сажи к графитированной форма изотермы адсорбции пара аргона изменяется от плавной х-образной, характерной для полимолекулярной [c.48]

Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже при 77,8 К [c.50]

Изотерма адсорбции аргона на образце нитрида бора с однородной поверхностью представлена на рис. 11,13 [268]. Она близка по форме к изотерме адсорбции на графитированной термической саже (см. рис. 11,9). Аналогичные результаты получены при адсорбции окиси [c.56]

Рис. 11,21. Изотерма адсорбции аргона на бромистом кадмии при —195 °С (точки, кривая 3). Кривые 1 ж 2 — рассчитаны соответственно для адсорбции на неоднородной и однородной частях поверхности этого образца.

На изотерме адсорбции аргона была получена четкая ступень в области мономолекулярного заполнения, свидетельствующая о довольно высокой однородности тонкого слоя этилена и об уменьшении однородности по мере увеличения количества пред-адсорбированного этилена (рис. 11,34). По-видимому, и в этом случае избыток этилена при сильном охлаждении переходит в объемные кристаллы [377], что увеличивает неоднородность поверхности. [c.77]

Рис. 11,33. Изотермы адсорбции аргона при 73,5 К

Рис. IV, . Изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже при разных температурах.

Уравнения (IV,5), (IV,10) и (IV,12) были применены для описания изотерм адсорбции и зависимостей AU или q i (см. выражение (111,110)] от Г как для непористых адсорбентов (для графитированной термической сажи), так и для микропористых кристаллических адсорбентов (цеолитов в этом случае вместо Г надо использовать и ). Вириальные коэффициенты этих уравнений были определены для адсорбции аргона, метана, этана и этилена на графитированной термической саже [43] и для адсорбции аргона, ксенона, этана, пропана, этилена и СО 2 на цеолите X с некоторыми щелочными и щелочноземельными катионами [40, 42, 43], а также для адсорбции низших к-алканов цеолитом типа L [41]. [c.158]

С помощью констант A /j, (Д5 - - R)/R, и B (i 2) могут быть вычислены изотермы адсорбции для любых температур внутри и несколько выходя за пределы использованного при их определении интервала. Пример описания адсорбции аргона на графитированной термической саже в широком интервале температур с помощью уравнения (IV,12а) приведен на рис. IV,1. [c.162]

Об этом свидетельствуют изотермы адсорбции аргона на сажах. Изотерма, полученная для сажи, обработанной при 2700 С, сравнима с изотермой, полученной при адсорбции аргона на частичках цейлонского графита, термообработанного при 2700 С [В-4]. [c.204]

Наконец, третий метод, получивший большое распространение и являющийся достаточно простым и чувствительным, называется методом тепловой десорбции. Он позволяет определять удельную поверхность в широком интервале значений— от 0,01 до нескольких сотен квадратных метров на грамм. Предложен метод Нельсоном и Эггертсоном [19], Грубнером [20] и усовершенствован Буяновой, Гудковой и Карнауховым [21]. Метод состоит в следующем. Получают десорбционную кривую какого-либо газа (лучше аргона), характеризующую изменение его концентрации при десорбции. Вычисляют по полученным данным изотерму адсорбции. Рассчитывают абсолютную величину адсорбции, т. е. поверхностную концентрацию а монослоя. Отношение адсорбции а, определенной методом десорбции, к а дает поверхность адсорбента 5 . [c.118]

На рис. 8.6 представлена зависимость ЫК от 1/7 для адсорбции аргона и этана на ГТС. Значения К при разных Т были определены методом газоадсорбционной хроматографии (см. л-ек-цию 7) и экстраполяцией изотерм адсорбции, полученных статическим методом. Оба метода дали близкие результаты. [c.153]

Рис. 12.3. Изотермы адсорбции аргона на ГТС при 78 К (а) и ксенона на цеолите HLiNaX при 213 К (б). Сплошные кривые построены интерполяцией по уравнению (12.7) для числа членов в экспоненте =4, а пунктирные кривые — по тому же уравнению с теми же константами при =1 и 1=2 точки — экспериментальные данные (черные точки — десорбция)

Ознакомимся с тем, как изменяются параметры ближнего порядка в зависимости от р и V вдоль изотерм, а также от р и Т вдоль изохор. С этой целью рассмотрим результаты обстоятельного исследования П. Миколая и Ц. Пингса. Авторы подвергли рентгенографическому исследованию аргон в 13 термодинамических состояниях в интервале плотностей 280 кг/м < р < 9820 кг/м и температур —130°С с / с [c.161]

Для кривых распределения p( ) жидкого аргона характерно наличие четкого первого максимума и размытых последующих, а для парообразного состояния — лишь одного максимума. С уменьшением плотности аргона при постоянной его температуре положение максимумов функции 4я [р( ) — <р>1 несколько смещается в сторону больших Я. Одновременно уменьшается среднее число ближайших соседей. Так, например, при переходе от точки 40 к точке 31 вдоль изотермы —125°С значение увеличивается от 3,81 до 3,88 А, а среднее координационное число 1 уменьшается от 6,2 до 4,9. При переходе через кривую равновесия жидкость — пар (точка 32) оно падает до 1,8. В за-критической области при переходе от точки 38 к точке 36 вдоль изо- [c.163]

Величина ро может быть раскрыта согласно соотношениям (ХП1.72) или (ХП1.73), вытекающим из уравнения Перкуса — Йевика (но лучший результат дает комбинаци-я ро = р + Ре). Сделав соответствующую подстановку, получим из (X И 1.84) термическое уравнение состояния исследуемой системы. Как показали расчеты, уравнение (ХП1. 84) достаточно хорошо описывает изотермы р — V для аргона, если величину а рассматривать как варьируемый параметр. Однако при этом величина а оказывается заметно отличной от определяемой по формуле (ХП1.83). Таким образом, согласие с экспериментом достигается лишь ценой потери ясной теоретической основы зависимости (ХП1. 83), и эта зависимость превращается, по существу, в полуэм- [c.385]

Это предположение подтвердилось при изучении адсорбции аргона при низких телшературах. На основании изотерм адсорбции аргона при температурах 77 К, 139 К, 150 К. 178 К, 210 К и различных давлениях аргона можно сделать вывод о распределении пор по радиусам. Эти данные позволяют рекомендовать полученные нами углеродные изделия в качестве адсорбентов для криовакуумной техники. Изотермы адсорбции аргона на электродах из графита по своему характеру аналогичны изотермам адсорбции аргона на сажах, обладаюи1их однородной поверхностью. Методика анализа пористой структуры угольных и углеграфитовых электродов проста и позволяет исследовать изделия без нх разрушения. [c.150]

Авторы работы [426] также этерифицировали силикагели спиртами с числом углеродных атомов от 1 до 14 и измеряли изотермы адсорбции Аг, НгО и Н-С7Н15, а также определяли теплоты смачивания в случае двух последних адсорбатов. Изотермы адсорбции воды на этерифицированных группами МеО и EtO силикагелях показали, что поры заполнялись водой, однако при модифицировании высшими спиртами поры не заполнялись водой, так как их поверхность оказывалась гидрофобной. На адсорбцию аргона природа поверхностных групп не оказывала влияния. Наиболее интересным представляется тот факт, что когда использовался метод БЭТ на частично покрытых модифицированных поверхностях, то сумма величин поверхностей, измеренных по Н2О и по гептану, была равна величине поверхности, измеренной по аргону. Другими словами, вода адсорбировалась как монослой только на оставшихся непокрытыми группах S10H, а гептан адсорбировался в виде монослоя только на гидрофобных (этерифицированных) участках поверхности. Кроме того, наблюдалось, что на частично этерифицированных поверхностях более длинные углеводородные цепи покрывали большее число групп SiOH, так как подобные цепи не располагались вертикально к поверхности. Однако, как отмечается в других работах, когда поверхность полностью этерифицировалась спиртами с неразветвленной углеродной цепью, то во всех случаях покрывалась площадь примерно 33 А в расчете на одну молекулу независимо от длины цепи спирта. Такие молекулы [c.971]

ИХ активации пришлось понизить до 250 С, а изотермы адсорбции измерялись при температурах до 300 С. Гидратация поверхности кристаллов после адсорбции приводила к более эффективному удерживанию аргона и криптона. Неон вообще не зщерживался в кристаллах. Авторы работы [52] изучили зависимость скорости диффузии газов из кристаллов цеолитов от времени, температуры и степени гидратации поверхности. По данным [53], в кристаллах филлипсита и синтетического цеолита К-М аргон и криптон удерживаются лишь непродолжительное время. [c.644]

Дополнительные параметры /3 = 6/Кс и - = Рс/РТс)Ус. Они описаны через ацентрические коэффициенты и приведенную температуру на основе данных о критических изотермах и о давлении паров 20 веществ — от аргона до н-декана. По сравнению с уравнениями Соава и Пенга — Робинсона новое уравнение отличается большей точностью при расчете объемов на основе данных о критических изотермах, температур кипения и объемов насыщенной жидкости. Как следует из кривых, приведенных на рис. 1.19 для диоксида серы при 250 °Р, уравнение Харменса — Кнаппа позволяет наиболее точно рассчитать давление насыщения и объем насыщенной жидкости. [c.69]

В этой связи представляет практический интерес выяснение максимально возможного перегрева расплава слюды, после которого наступает полное разложение расплава и прекращается рост кристалла. Для нахождения этого предела проведена серия экспериментов в атмосфере аргона и водорода при температурах расплава 1410, 1470, 1500 и 1560 °С. Естественно, что названные температуры характеризуют максимальную температуру расплава на некотором удалении от фронта кристаллизации, поскольку последний в любом случае проходит по изотерме кристаллизации. Для сопоставления состава исходного материала и полученных кристаллов все опыты проведены перекристаллизацией одного крупного спонтаннообразованного монокристалла фторфлогопита, химический состав которого определен заранее. После проведения ростовых циклов изучались химический состав полученных кристаллов и особенности структуры полученной слюды (табл. 10). [c.70]

Для определения величины поверхности в процессе эксперимента необходимо создание глубокого вакуума (очищение поверхности), понижение температуры до уровня сжижения рабочего газа (для аргона -195,2°С). Очищенная поверхность при помощи специальных устройств постепенно покрывается молекулами газа до создания мономолекулярного слоя. До этого момента температура не изменяется (условия изотермии). Как только появляется избыточное количество газа после создания монослоя, температура начинает подниматься (броуновское движение свободных молекул). Опыт заканчивается, определяется расход газа. [c.254]

Модифицированные кремнеземы были исследованы адсорбционными методами, методами инфракрасной спектроскопии, ЭПР и др. О влиянии химического состояния поверхности минеральных сорбентов на адсорбционные свойства судили по изотермам сорбции паров воды, метилового спирта, бензола, гептана, азота, а,имоль з аргона, кислот и оснований. [c.167]

Рис. 11,8. Изотермы адсорбции аргона на термической саже Sterling, 2700 (называемой ранее Р-33) при 77,8 К. Температуры обработки образцов сажи и размеры кристаллов графита указаны у кривых.

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

Росс, Оливье и Хинчен [300] исследовали адсорбцию аргона довольно неоднородным образцом бромистого кадмия (рис. И,21). Однако, пользуясь методом оценки степени неоднородности поверхности (см. разд. 3 гл. IV), авторы разделили сложную изотерму адсорбции аргона на этом образце бромистого кадмия на две одну — для адсорбции на неоднородной части поверхности (кривая 1) и другую — для адсорбции на ее однородной части (кривая 2) (см. рис. 11,21). Таким образом, измеренная величина адсорбции была представлена в виде суммы величины адсорбции на однородной [c.64]

Изотермы адсорбции криптона на образце Ni lj, как в области преимущественно мономолекулярной, так и в области преимущественно полимолекулярной адсорбции, изображены на рис. 11,22 и 11,23 [301]. Эти изотермы начинаются участками, обращенными выпуклостью к оси давления газа, и при дальнейшем росте заполнения проходят ярко выраженные ступени. Однако в этих работах не указана масса и удельная поверхность образца, поэтому нельзя точно сказать, чему соответствует вторая ступень изотермы адсорбции (рис. 11,23). Эта ступень наблюдается при довольно большой величине р/ро = 0,4—0,5 и может поэтому соответствовать как заполнению преимущественно мономолекулярного слоя на поверхности грани с малой энергией адсорбции, так и заполнению преимущественно второго слоя на поверхности грани с большой энергией адсорбции. Изотермы адсорбции аргона и ксенона на образце Gd la имеют подобный вид. Аналогичные результаты были получены ван-Донгеном [278]. [c.65]

Пренслоу и Хэлси [32] применяли адсорбционное модифицирование графитированной сажи нанесением на нее плотных слоев молекул ксенона, который сначала адсорбировался из газовой фазы, а потом сильно охлаждался вместе с адсорбентом-носителем. При атом модификатор — ксенон (нредадсорбированное вещество) наносился на поверхность сажи в количестве, соответствовавшем от одного до шести молекулярным слоям. Поскольку при таком модифицировании концентрация силовых центров на поверхности резко уменьшается (валентные расстояния между атомами углерода в базисной грани графита заменяются ван-дер-ваальсовыми расстояниями между атомами ксенона в его мономолекулярном слое), энергия неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент резко уменьшается. В соответствии с этим изотермы адсорбции пара аргона на плотном мономолекулярном слое ксенона, нанесенном на графитированную сажу, типичны для адсорбции на близкой к однородной поверхности с малым адсорбционным потенциалом (рис. 11,33). По сравнению с изотермой адсорбции аргона на исходной графитированной термической саже (см. также рис. П,9) изотерма адсорбции аргона на плотном монослое обладает значите [c.76]

Рис. 11,34. Изотермы адсорбции аргона ири 77,8 К на слоях этилена, предварительно нанесенных на графитированную терлшческую сажу Sterling FT, 2700 G при количестве слоев этилена

В этом случае обычно говорят об области Генри . Эта область имеет практически важное значение, обеспечивая высокую симметричность хроматографических пиков. Однако существование простой зависимости (IV, ) в конечном интервале величин Г связано либо с недостаточной точностью измерений Г и с (или р) и недостаточно постоянной Г, либо с тем, что влияние притяжения адсорбат — адсорбат в некотором интервале величин Г > О практически полностью скомпенсировано влиянием неоднородности поверхности. Из рис. IV,1 видно, что изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже близки к линейным при относительно высоких (для адсорбции аргона) TOMtfepaTypax и в области малых заполнений, меньших 3—5 /о плотного монослоя (емкость монослоя составляет в этом случае около 10 мкмоль/м ) [32, 33]. [c.155]

Рис. IV,4. Изотермы адсорбции аргона на графитированной термической саже при —195 °С (слева) и ксенона на цеолите HLiNaX-l при —60 °С (справа).

Уравнение (IV,17) приближенно описывает изотермы адсорбции на однородной поверхности графитированных саж аргона [56, 57], криптона [56], ксенона [58], двуокиси углерода, шестифтористой серы [13], метана, этана [59, 60], этилена [59], пропана, бутана и изобутана [60], бензола [И], неопентана [61], диэтилового эфира [62], четыреххлористого углерода [11, 61, 63], хлороформа и фтор-хлорметана [11]. Поэтому его можно использовать и для приближенного описания изотермы адсорбции на однородном участке г. Для каждого г-го однородного участка поверхности надо различать свое значение константы Генри уравнения (1У,17), определяемое энергией е, взаимодействия адсорбат — адсорбент. Далее пред-полгагается [11], что отношение констант двухмерного состояния и учитываюш ее взаимодействие адсорбат — адсорбат, можно вычислить из отношения соответствуюш,их трехмерных констант ау и Ьу по уравнению [И] [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология