Работа химических соединений на подложках

Как уже отмечалось ранее, одним из важных факторов обеспечения противокоррозионных свойств лакокрасочных покрытий является адгезионная прочность и ее стабильность при эксплуатации. В производственных условиях адгезионная прочность большинства покрытий при эксплуатации в водных сероводородсодержащих средах и влажной производственной атмосфере падает и нередко достигает нулевых значений. Прочность и долговечность адгезионных соединений определяется как природой поверхности металла, так и физико-химическими свойствами граничных слоев полимера. В большинстве опубликованных работ по исследованию адгезионных соединений рассматривается в основном влияние химической природы или структурных особенностей пленкообразователей на величину адгезионной прочности подложки и ее роли в процессах межфазного взаимодействия не уделяется должного внимания. Вместе с тем известно, что физико-химическое состояние подложки существенно влияет на процессы адгезионного взаимодействия и особую роль в этих явлениях играет адсорбированная на подложке вода [58]. [c.78]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Тонкослойная хроматография, по-видимому, представляет собой наиболее быстрый, легкий и наиболее часто применяемый метод оценки чистоты органических веществ (а также наличия смеси нескольких компонентов и, часто, природы вещества). Метод хроматографии можно определить как способ разделения химических веществ, основанный на различиях в характере их распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна (например, поверхность твердого тела), а вторая является транспортирующей подвижной средой (например, растворитель или элюент). Общие вопросы хроматографии. детально разбираются в гл. 7. В тонкослойной хроматографии неподвижная фаза представляет собой тонкий слой адсорбента, распределенный на поверхности стеклянной или пластмассовой пластинки. Для связывания частиц сорбента между собой и с подложкой служат сульфат кальция или органические полимеры. Небольшое количество пробы помещают у края пластинки, и этот край опускают в растворитель, налитый тонким слоем в специальный сосуд (см. рис. 3.2). Расстояние, на которое растворитель, пропитывающий слой сорбента, продвинет исследуемое вещество, зависит от его адсорбционной способности в данной системе, а также от многих других факторов. Достаточно часто удается без особого труда подобрать такую систему адсорбент —растворитель, которая позволила бы разделить большинство компонентов данной смеси. Такой метод разделения особенно полезен для работы с термолабильными или нелетучими соединениями, т. е. с такими веществами, для которых нельзя определить температуру кипения и которые не могут быть исследованы методом газовой хроматографии. [c.50]

В справочнике приведены сведения о работе выхода, измеренной различными экспериментальными методами и вычисленной теоретически, а также постоянной Ричардсона А для химических элементов и их соединений, в том числе на различных подложках. [c.2]

В справочнике собраны сведения об эмиссионных свойствах (работе выхода и постоянной Ричардсона) химических элементов и их соединений, в том числе на различных подложках, измеренных различными экспериментальными методами, а также вычисленных теоретически. [c.6]

Разумеется, нельзя отождествлять собственно адгезию (молекулярную адгезию по терминологии Бикермана) с сопротивлением разрыву адгезионного соединения. В настоящее время ошибочность такого упрощения совершенно очевидна. Борясь с этим мнимым упрощением, Бикерман впадает, на наш взгляд, в другую крайность — отрицает какое-либо влияние молекулярных связей адгезива с подложкой на адгезионную прочность. Следует отметить, что взгляды Бикермана подвергаются убедительной критике со стороны других исследователей. Так, в работе [87] отмечается недопустимость игнорирования роли химической природы адгезивов, ю полимерного характера, специфики поведения полимеров в граничных слоях. Несостоятельность некоторых положений реологической теории Бикермана отмечается и в работах [88, 89]. [c.29]

Принцип регулярного чередования активных и неактивных по отношению к покрытию групп на поверхности подложки может быть применен для улучшения свойств покрытий, формирующихся на непористых изотропных подложках. По данным работы [95], модификаторы такого типа на основе кремнийорганических соединений применялись для улучшения свойств полиэфирных покрытий, формирующихся на стеклянных подложках. Для этой цели в качестве модификатора поверхности подложки были применены соединения, содержащие два радикала различной природы, один из которых может взаимодействовать с полиэфирной смолой с образованием химических связей, другой — с образованием физических связей. Предполагалось, что правильное чередование таких радикалов на поверхности подложки будет способствовать точечному взаимодействию на границе полимер— подложка. При соблюдении этого условия, наряду с понижением внутренних напряжений, может быть достигнуто и повышение адгезии покрытий. В качестве таких модификаторов применялись кремнийорганиче-ские соединения с одинаковой структурой органического радикала типа [c.93]

В обзоре рассматриваются выполненные за последние 5 лет работы по применению метода амальгамной полярографии с накоплением (АПН) к решению физико-химических вопросов. Обсуждается применение метода АПН и потенциометрии к изучению фазового и стехиометрического состава интерметаллических соединений в ртути, определение растворимости и коэффициентов диффузии металла на графитовой подложке, изучение состава и определение кинетических параметров комплексных ионов, изучение влияния гидродинамических параметров на высоту анодного пика. Илл. 5. Табл. 4. Библ. 35 назв. [c.203]

Для увеличения адгезии в качестве подслоя применяют соединения, химически взаимодействующие с пленкообразующими подложкой при этом для создания в покрытиях однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей быстрое протекание релаксационных процессов, в качестве модификаторов подложки применяются соединения с регулярным чередованием активных и неактивных групп в системе. В работе [ПО] приведены результаты исследований природы адгезионных связей и влияния их распределения на внутренние напряжения, возникающие в процессе отверждения ненасыщенных полиэфиров, путем модифицирования стеклянной подложки кремнийорганическими соединениями. Особенность этих соединений состоит в том, что они химически взаимодействуют с поверхностью стекла и содержат набор функциональных групп, способных образовывать с олигомером связи различной природы. Адгезия полиэфирных покрытий, определяемая по величине предельных внутренних напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание пленки от подложки, составляет 4,5 МПа и обусловлена образованием водородных связей между ОН- и СО-группами ненасыщенного полиэфира и ОН-группами стекла. Величина внутренних напряжений зависит от условий полимеризации и толщины покрытий [112]. Наименьшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, отвержденных при 20 °С. Однако неполное насыщение двойных связей в этих условиях и влияние относительной влажности на адгезионную прочность обусловливают нестабильность механических свойств и сравнительно низкую прочность покрытий. [c.68]

В работе [51] был использован метод высокочастотного кольцевого разряда с внешними электродами. Этот метод по сравнению с тлеющим разрядом постоянного тока позволяет получать пленки при более низких давлениях химического соединения, повышает воспроизводимость состава пленок и позволяет избежать загрязнения пленок материалом электродов. Исследовалась возможность осаждения пленок как в области разряда, так и в ионных пучках, вытянутых из области разряда. Для возбуждения разряда использовали генератор с частотой 40 Мгц и мощностью 200 вт. Опыты проводили в металлической установке, предварительно откачанной до 10 ° мм рт. ст. В качестве исходного соединения был использован тетрабутилат титана. На подложках, помещенных в области разряда, осаждались полимерные пленки с большим содержанием углерода, концентрация которого зависела от режима осажде- [c.334]

Одной из основных проблем, возникающих при получении радиоактивных изотопов путем облучения на ускорителях, является охлаждение мишеней, поглощающих довольно значительные количества энергии (порядка киловатта на площадь в 1—2 см ). Наиболее удобны в работе металлические мишени, привинченные или припаянные к охлаждаемым водой подложкам. Однако в ряде случаев возникает необходимость облучения неметаллических веществ — элементов или химических соединений. Удовлетворительные мишени из таких веществ можно изготовить путем запрес-совывания порошков в углубления на охлаждаемых водой металлических пластинах или заворачивания их в пакеты из металлической фольги, закрепляемые на охлаждаемой пластине. Эффективное охлаждение можно осуществить пропусканием гелия над поверхностью мишени. Интенсивности пучка, вообще говоря, можно изменять в соответствии с поставленной задачей однако в большинстве случаев приходится использовать потоки частиц с энергиями в несколько десятков Мэв, создающие токи во много микроампер. [c.386]

В работе [1] показано, что термическая устойчивость полиуретанового покрытия (ПУ) на основе сополимера тетрагидрофурана с окисью пропилена и полиизоцианатного аддукта триметилолпропана итолуилендиизоцианата значительно повышается, если полимер формировался на поверхности меди, никеля или алюминия. Представлялось интересным выяснить, какое влияние на процесс деструкции окажет подложка в том случае, если она будет модифицирована соединениями, способными экранировать поверхность металла и изменять ее химическую природу. Этому вопросу и посвящено настоящее исследование. [c.115]

Один из основных вопросов, интересующих исследователей реактивного распыле ия, заключается в определении той области распылительной системы, где происходит реакция. Образует ли химически активный газ слой на поверхности катода, после чего распыляются молекулы соединения, или же реакция происходит непосредственно на подложке Имеющиеся данные свидетельствуют, что более существенным является второй механизм [132]. Реакция в газовой фазе маловероятна из-за возникающих проблем сохранения импульса и рассеяния теплоты реакции. Однако известны факты испускания котодом и молекулярных частиц. Так, например, в работе [86] проведен масс спектрометрнческий анализ ионов, эмиттированных с поверхности тантала, распыляемой в парах ртути в условиях, не исключающих загрязнения катода. Выло установлено присутствие трех основных типов ионов ТаО+, Та+ и ТаОг+ с относительным содержанием 10 9 5,6. Следует все же отметить, что ионы распыленного материала со- [c.436]

Вследствие того что разрушение адгезионных соединений часто происходит не точно по межфазной поверхности, а сопровождается преимущественно разрушением одного из компонентов, возникло убеждение, что межфазные молекулярные силы не оказывают влияния на прочность и долговечность адгезионного соединения [4]. По мнению автора — это недопустимое упрощение, которое может привести к серьезным заблуждениям. Пренебрежение ролью адгезии и ее влиянием на прочностные свойства адгезионных соединений противоречит многолетнему практическому опыту активного воздействия на адгезионную прочность [1, 5—7]. Однако вопрос о том, в какой степени изменение интенсивности взаимодействия полимера с подложкой влияет на адгезионную прочность при постоянстве всех прочих факторов, влияющих на эту характеристику, до настоящего времени не решен из-за методических лoжнo teй. Дело в том, что трудно осуществить чистый эксперимент, при котором компоненты отличались бы только химической природой поверхности при постоянстве всех прочих параметров. Поскольку разрушение, адгезионного соединения всегда сопровождается затратой работы на деформацию компонентов, становится очевидным, что изменение деформационно-прочностных свойств компонентов в объеме или даже в тонком приповерхностном слое может повлечь за собой изменение вклада деформационной составляющей в общий баланс работы разрушения. Это обстоятельство и является основным препятствием установления однозначной связи между характером межфазных связей и адгезионной прочностью. [c.7]

Следует признать, что диффузия — один из весьма эффективных способов достижения молекулярного контакта между полимерами. Если макромолекулы адгезива при образовании адгезионной связи продиффундиру-ют в подложку на значительную глубину, то суммарное значение сил межмолекулярного взаимодействия может превысить силы, необходимые для разрыва химических связей. Этот факт связан с цепным строением макромолекул. В последующих работах была сделана попытка количественно учесть вклад диффузии в величину усилия расслаивания [36, 39]. Было показано, что если в зоне контакта двух полимеоов происходит взаимная диффузия на глубину 5— 0А. то площадь молекулярного контакта увеличивается в 3—5 раз [36]. Значение адгезионной прочности может быть различным в зависимости от глубины диффузии. Если это значение превышает определенный предел, то при разрушении адгезионного соединения происходит разрыв макромолекул. Если глубина диффузии недостаточна, то при разрушении адгезионной связи происходит скольжение цепей. Адгезионная прочность согласно [39] пропорциональна числу концевых сегментов макромолекул, продиффундировавших из одного образца в другой, и глубине их проникновения. При малой глубине диффузии адгезионная прочность определяется затратой усилия на преодоление межмолекулярных сил, а при большой глубине — затратой усилия на упругие деформации и разрыв макромолекул. В [39] даны количественные выражения для адгезионной [c.20]

Важным направлением электронографических исследований является изучение фазового строения поверхностей твердых тел и различного рода поверхностных соединений, возникающих в результате химических реакций на поверхностях твердых тел. Это направление исследований особенно y nemiio развивается в работах, проводившихся П. Д. Данковым, Н. А. Шишако-вым, В. Д. Игнатовым с сотрудниками . Ими проведены исследования фазового состава и структуры ряда оксидных пленок, ориентирующего влияния кристаллической подложки на формирование растущих кристалликов,, процессов пассивации металлов и др. Ряд исследований в этой области выполнен М. М. Уманским, В, А. Крыловым и др. Эта область применения электронографии представляет большой интерес для химии, в частности при изучении электродных процессов, вопросов, коррозии, строения гетерогенных катализаторов и т. д. Этим вопросам посвящается специальный доклад. [c.32]

По данным работы [51], резкое увеличение скорости полимеризации низкомолекулярных смол в результате упорядочения структуры покрытий и снижения внутренних напряжений можно осуществить путем модификации поверхности подложки соединениями, содержащими группы, химически взаимодействующие с полимером и с подложкой, в частности производными фенилэтоксисилана с различными функциональными группами. Аналогичные закономерности наблюдаются при использовании этих соединений в качестве аппретур и модификаторов наполнителей и армирующих материалов. [c.202]

Выбор измерительной аппаратуры. При измерении активности радиоактивных изотопов необходимо с большим вниманием относиться к выбору химической и физической форм исследуемых образцов. Одним из определяющих факторов является характер излу 1ения данного изотопа возможности существующей счетной аппаратуры имеют не меньшее значение. Образцы для счета а-излучателей обычно представляют собой тонкие слои, нанесенные на подложки методами электроосаждения или дистилляции. С целью измерения активности эти образцы помещают внутрь пропорционального счетчика или ионизационной камеры либо располагают вблизи кристаллического счетчика. Активность изотопов, обладающих излучением низкой энергий (Р-лучи с малой энергией,. рентгеновские лучи, электроны конверсии или электроны Оже), можно определить с большой эффективностью путем превращения исследуемых образцов в газообразные вещества, которые могут быть использованы в качестве компонентов рабочей смеси счетчиков. Например, соединения, меченные углеродом-14, превращают путем сжигания в СО2 и затем вводят в пропорциональный счетчик вместе с определенным количеством аргона, метана или смеси аргона с метаном в широком интервале парциальных давлений СО2 (0,5—5 мм рт. ст.) эффективность счета практически равна 100%, счетчик работает [c.405]

Термическое разложение паров дипивалоилметанатов на горячих подложках также дает хорошие оксидные покрытия. В работе [75] с целью получения различного рода мишений, источников излучения были изучены условия осаждения из паровой фазы оксидных пленок урана толщиной до 10 мкм и определены некоторые их характеристики (адгезия и прочность нанесенного на подложку слоя, его однородность по толщине, химический o taв). В используемом устройстве выход урана в виде оксидного покрытия составлял 75—96% в зависимости от природы используемого соединения. Определение однородности слоев по толщине проводили при помощи сканирующего микродатчика, регистрирующего а-излучение. Полученные покрытия обладали весьма высокой однородностью по толщине (не хуже 1%) вплоть [c.185]

Аналогичный принцип совместного введения в режционную камеру нескольких реагентов использован в работе [229] для получения эпитаксиальных монокристаллических пленок гранатов EraFejOn, (Eu, У)з Fe 5 012, (Eu, УЬ)з FesO . В качестве летучих соединений использовали дипивалоилметанаты соответствующих элементов. На рис. 6.7 показано использованное в работе устройство. Пары хелатов из источника по узкой трубке переносились потоком гелия в насадку большего диаметра, где происходило их смешение с кислородом при 473— 573 К (без химического взаимодействия). Насадка имеет узкое выходное сопло, из которого газовая смесь (около 30-50 объемн.% О2) со скоростью 50 см/с подается на нагретую подложку. Температуру подложки 1073-1273 К поддерживали высокочастотным нагревате- [c.187]

Приведены параметры электронной эмиссии (работа выхода электрона и постоянная Ричардсона) для химических эдементов, их соединений и пленок, нанесенных на различные подложки. Впервые систематизированы сведения по адсорбционным свойствам систем подложка — пленка, подложка — адсорбированный атом, в которых в качестве адсорбента и адсорбата выступают как химические элементы, так и различные соединения. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология