Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы проведения полимеризации в массе

    Можно отметить следующие преимущества радиационной полимеризации. Заданная степень полимеризации, т. е. получение полимеров с заданной молекулярной массой (а следовательно, и с заданными свойствами) в случае радиационной полимеризации достигается эффективнее, чем с помощью любых иных методов. Проведение радиационной полимеризации позволяет отказаться от введения в мономер различных добавок, инициирующих процесс полимеризации, и катализаторов, удаление кото= рых в абсолютно подавляющем большинстве случаев невозможно и которые ухудшают физико-химические и эксплуатационные характеристики полимеров. Наконец, с помощью облучения можно осуществить процесс полимеризации. в тех случаях, когда добиться этого никакими иными способами невозможно. [c.211]


    Режим проведения полимеризации и конструкция реактора также определяют объем реактора. Так, прц полимеризации этилена газофазным методом в режиме кипящего слоя объем реактора, приходящийся на еди- ницу массы получаемой продукции, в несколько раз. больше, чем при суспензионной полимеризации этилена [c.135]

    Полимеризация в блоке или массе. Для проведения полимеризации в блоке при строго определенной температуре выдерживают в форме раствор инициатора в мономере при надобности в реакционную массу добавляют еще регуляторы и пластификаторы. Готовый полимер может иметь форму блока, стержня, трубки и т. д. Этим путем получают наиболее прозрачные материалы, широко используемые в качестве органического стекла. Метод отличается простотой и дает полимеры, практически не содержащие загрязнений. [c.247]

    Поверхностноактивный агент при полимеризации в суспензии не оказывает большого влияния механизм реакции с кинетической точки зрения полимеризация в суспензии является просто удобным методом проведения большого числа микрореакций в массе в условиях, при которых можно легко отводить тепло реакции. Каждая частица мономера с растворенным в ней инициатором ведет себя как очень маленькая реакционная система, подчиняющаяся обычным кинетическим закономерностям. [c.164]

    Для устранения основной трудности блочного метода полимеризации прежде всего необходимо точнейшее соблюдение температурного режима. Обычно полимеризация метилметакрилата проводится при температуре не выше 70°. Однако и это не всегда гарантирует получение массы без пузырей, в особенности при больших размерах блока или большой толщине листов. Поэтому предложен ряд способов для устранения этого недостатка блочного метода. Основным приемом полимеризации чистых мономеров является проведение процесса в достаточно тонких слоях, исключающих возможность внутреннего перегрева. Дальнейшим развитием этого способа является проведение полимеризации (например, между стеклянными пластинами) под некоторым избыточным давлением, которое устанавливается в зависимости от принятой температуры полимеризации. Давление должно быть выбрано таким, чтобы при максимальной температуре, которая может быть достигнута внутри блока за счет теплового эффекта полимеризации, мономер еще не переходил в парообразное состояние. [c.388]

    Суспензионная полимеризация находит широкое промышленное использование. Она применяется в производстве полимеров Ё сополимеров стирола, полиметилметакрилата и поливинилаце-тата. Суспензионный метод является основным при получении поливинилхлорида. Следует отметить, что в ряде технологических процессов, например при синтезе ударопрочных сополимеров на основе стирола, суспензионная полимеризация проводится в сочетании с блочными процессами. Сущность блочно-суспензионного процесса заключается в проведении полимеризации в две стадии на первой стадии полимеризацию проводят в массе до конверсии 25—40 %, а затем полученный форполимер диспергируют в воде и завершают процесс в суспензии до полной конверсии мономера. Аналогичная технология используется при получении вспенивающегося полистирола. [c.107]


    Экспериментальное изучение зависимости обш,ей скорости полимеризации можно проводить различными методами. Наиболее простым и доступным является проведение полимеризации в ампулах при постоянной температуре с различным содержанием инициатора или мономера. Через определенные промежутки времени (в зависимости от скорости полимеризации) ампулы вскрывают, полимер осаждают, отделяют и сушат до постоянной массы. При этом неизбежны ошибки, связанные с потерями низкомолекулярных фракций, остающихся в растворе. Более точные результаты обеспечивает лиофильная сушка. В этом случае смесь мономера с полимером замораживают и выдерживают при температуре, близкой к температуре плавления мономера, который подвергают затем испарению в высоком вакууме. Испарение мономера из твердой фазы приводит к выделению полимера в виде рыхлого проницаемого аэрогеля. [c.387]

    Соотношения (5-8) и (5-9) показывают, насколько важно выбирать для проведения эксперимента гранулы геля небольших размеров, поскольку время диффузии возрастает пропорционально квадрату диаметра частицы геля. Сейчас уже появились в продаже образцы гелей с довольно маленькими размерами гранул, например около 200 меш, что соответствует диаметру частицы / 75 мк. Эти гели получают методом суспензионной полимеризации, поэтому форма частиц сферическая и не препятствует протеканию растворителя, как это имело место при использовании гелей, полученных методом полимеризации в массе, с частицами примерно таких же размеров. [c.122]

    Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

    Производство полимеризационных высокомолекулярных соединений состоит из синтеза индивидуальных ненасыщенных веществ, способных к полимеризации (мономеров) и полимеризации мономеров с образованием высокомолекулярных соединений — синтетических смол. В большинстве случаев получение мономеров производят не на заводах пластических масс, а на заводах органического синтеза. В этом случае процесс получения синтетических смол на заводах пластмасс сводится к проведению реакции полимеризации. Разнообразные технические приемы полимеризации ненасыщенных мономерных соединений могут быть разделены на следующие три основные метода 1) полимеризация чистого мономера в жидкой фазе (блочный метод полимеризации) 2) полимеризация в растворителях  [c.59]

    Замедлители полимеризации используются в технике сравнительно редко, зато ингибиторы широко применяются для стабилизации мономеров при хранении (для предотвращения преждевременной полимеризации под действием света, примесей, тепла и т. д.), а иногда также для обрыва полимеризации перед выделением полимера из реакционной среды. Кроме того, ингибиторы необходимо добавлять после проведения радикальной полимеризации в тех случаях, когда реакционная масса является готовым техническим продуктом (например, при получении лаков путем полимеризации мономеров в растворителе, при получении синтетических латексов методом эмульсионной полимеризации) в этом случае-ингибитор необходим для обеспечения стабильности лака или латекса. [c.84]

    В то время еще не было известно, что полимеры, получаемые при полимеризации диенов в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов, представляли собой то, что в настоящее время называют живущими полимерами. Интерес к процессу полимеризации диенов в присутствии щелочных металлов вновь возрос, поскольку было обнаружено, что при использовании в качестве катализатора этой реакции лития и проведении полимеризации в массе или в углеводородных растворителях можно получить полимеры, обладающие высокой степенью стереорегулярности. Так, при полимеризации изопрена в массе или в углеводородных растворителях в присутствии в качестве катализатора лития можно получить полиизопрен, содержащий более 90% г мс- ,4-звеньев. Аналогичным методом могут быть получены и полибутадиены с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев. Было найдено, что при использовании в качестве катализаторов других щелочных металлов образуются полиизопрены и полибутадиены с высоким содержанием 3,4- и 1,2-структур. Микроструктура диеновых полимеров, синтезируемых в присутствии лития, в значительной степени зависит от характера используемого растворителя. При проведении полимеризации в полярных растворителях содержание 1,4-звеньев в большинстве случаев ниже. [c.279]


    Проведенный анализ быстрых реакций полимеризации показал, что отмеченные при математическом моделировании эффекты тождественны наблюдаемым экспериментально на примере полимеризации изобутилена [2]. Сравнение расчетных и экспериментальных данных указывает на возникновение градиента концентрации и температур, т.е. быстрые реакции с локальным вводом катализатора протекают по отдельным зонам в виде факела с различными температурными и кинетическими параметрами. Важным следствием неизотермичности процесса является повышение полидисперсности продукта по средним молекулярным массам, т.е. ухудшение его свойств. Наличие факела в быстрых процессах полимеризации, в частности изобутилена, определяет специфические методические и практические приемы их проведения. Так, внешнее термостатирование не является эффективным и ограничивает использование дилатометрии и многих других экспериментальных методов исследования кинетики процесса. Лишь низкие концентрации катализатора (меньше 10 моль/л) при условии эффективного перемешивания реакционной массы могут обеспечить изотермический характер процесса и получение полимерного продукта с ММР, близким к расчетному. [c.142]

    Существующие приборы для проведения ТМА позволяют получать в автоматическом режиме (в широком интервале температур и скоростей нагрева или охлаждения, величины нагрузки) данные по влиянию молекулярной массы полимера и пластификаторов на Тс и Т полимеров, по кристаллизационным явлениям в полимерах, по структуре смесей полимеров, по химическим, технологическим и эксплуатационным свойствам полимерных композиций и изделий. Метод позволяет определять изменения размеров полимеров, металлов, керамики и композитов под механическим напряжением в зависимости от температуры [6]. Области применения метода разнообразны и распространяются [7] не только на промышленность синтетического каучука, производство шин, но и вообще на полимерную отрасль (процессы полимеризации, производство и применение полимеров). [c.373]

    Второй вариант дает более высокомолекулярные продукты в частности, при проведении реакции в смеси метанола и воды (1 1) молекулярная масса полиметилметакрилата составляет 166 000. По этой причине и благодаря легкости отделения полимера от растворителя такой метод полимеризации нашел значительное применение, особенно для ионной полимеризации, когда передача цепи на растворитель относительно слабо выражена. [c.248]

    Ударопрочный полистирол в настоящее время в основном получают методом полимеризации стирольного раствора каучука. Вначале проводят форполимеризацию стирольного раствора в массе при перемешивании до степени конверсии 12—40%. Затем полимеризацию завершают либо в массе без перемешивания, либо в водной суспензии с перемешиванием. Интенсивность перемешивания в процессе форполимеризации оказывает решающее влияние на свойства конечного продукта [5, 6]. Проведение процесса при высокой скорости перемешивания приводит к образованию продукта с низким содержанием гель-фракции и с малыми размерами частиц каучука. При снижении скорости перемешивания возрастает содержание гель-фракции и увеличиваются размеры частиц каучука. Размеры частиц и содержание гель-фракции являются двумя важнейшими структурными параметрами, определяющими физические свойства ударопрочного полистирола. [c.252]

    По этому методу растворимый компонент стабилизатора, а именно, поли(т/7е/п-бутилстирол), для получения узкого молекулярно-массового распределения синтезировали с использованием бутиллития в качестве инициатора в гептане при 25 °С среднюю молекулярную массу полимера рассчитывали из относительных концентраций мономера и инициатора. Каждая из цепей имела один живущий конец, на котором в дальнейшем начинался рост нерастворимого в гептане полистирольного компонента. Образующаяся устойчивая дисперсия состояла из частиц-агрегатов блоксонолимер а. Проведен анализ ряда образцов, отобранных в ходе полимеризации стирола и обладающих различными соотношениями полистирола и растворимого компонента. Измерения диаметра частиц этих образцов и значения молекулярной массы и соотношения масс растворимого и нерастворимого компонентов позволили рассчитать молекулярную площадь, приходящуюся на одну растворимую цепь, и ее изменение в ходе дисперсионной полимеризации. [c.70]

    Сополимеры, синтезированные таким методом, в общем случае более однородны по составу, чем сополимеры, полученные полимеризацией в массе. Сополимеры не содержат остатков суспендирующих агентов и эмульгаторов. Кроме того, более низкая температура процесса и окончательной обработки позволяют получать более прозрачные полимеры хорошего цвета. При проведении процесса в растворителях происходит регулирование молекулярного веса в результате обрыва полимерной цепи при осаждении, а также за счет протекания реакций передачи цепи от полимерного радикала к растворителю. Наиболее важным преимуществом процесса в растворе является возможность осуществлять его непрерывным методом. [c.401]

    В аналитическом плане полярография позволяет чрезвычайно просто определять следы нитробензола или нитронафталина в присутствии больших количеств анилина или, соответственно, нафтил-амина [9]. Иногда, используя косвенные приемы полярографирования, удается применить полярографию для решения казалось бы самых неожиданных технических и научных задач. Например, по подавлению так называемых полярографических максимумов можно проследить за степенью очистки сахара-рафинада [10], определить фотографические свойства желатины [11], оценить молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала [12], эфиров ди-ацетатцеллюлозы [13] или степень полимеризации поливинилового спирта [14]. На основе полярографических данных часто можно судить о возможностях и путях проведения электросинтеза органических веществ. И, наконец, полярография является в ряде случаев незаменимым методом решения сложных проблем теоретической электрохимии, особенно касающихся строения двойного слоя на ртутном электроде и адсорбционных явлений. [c.6]

    Отсюда следует, что при полимеризации в выбранных условиях происходит частичная изомеризация 3, 3, 3-трихлорпропена в 1, 1, 3-три-хлорпропен-1 последний же до сих пор не удалось заполимеризовать. Твердый политрихлорпропен получен также при проведении полимеризации 3, 3, 3-трихлорпропена радиационным способом. Выход полимера через 160 час. составлял 37,3 % . Твердый политрихлорпропен, выделяемый из реакционной массы, был разделен на две фракции по его растворимости. Часть полимера (— 85%) хорошо растворима в большинстве органических растворителей, вторая часть растворима лишь в тетрагид-рофуране и в горячем бензоле. Оба полимера представляют собой белые порошки. Политрихлорпропен, растворимый в большинстве растворителей, аморфен, имеет молекулярный вес, измеренный методом эбулиоско-пии, порядка 1200 продукт с ограниченной растворимостью имеет молекулярный вес, измеренный методом светорассеяния, равный 16 ООО, [c.43]

    Из-за только что перечисленных трудностей радикальная полимеризация в массе не находит очень широкого практического применения. Вместе с тем она используется при полимеризацп этплепа, стирола, метилметакрилата [90, 91]. Вопросы отвода тепла решаются путем обрыва процесса на ранних стадиях или проведением полимеризации в несколько стадий. Полимеризация этилена идет при высоких давлениях [1000—3000 атм (9,8 X X 10 —29,4-Ю Па)] и температурах, превышающих температуру плавления полиэтилена. Система считается гомогенной, так как полпмер обычно растворим в этилене или сильно набухает в нем. В одном из непрерывных процессов образования полиэтилена применяются очень д.линпые и узкие трубчатые реакторы (например, трубы диаметром менее 25 мм и длиной более 30 м). Таким методом удается по.лучить по.лимер с относительно узким молекулярповесовым распределением, что достигается сравни- [c.247]

    Используя и далее качественные представления, можно предполагать, что прочность и эластичность полимерных материалов должны быть связаны с высокой молекулярной массой, хорошие реологические свойства (прежде всего хорошая текучесть) — с низкой и нестабильность (в широком смысле этого слова) — с очень низкой молекулярной массой. Очевидно, что оптимум свойств, а следовательно, и оптимальное ММР существуют для любых комбинаций прочности, текучести и стабильности полимерного мате1риала, которые могут потребоваться. Поскольку разнообразие свойств полимерных материалов является их выдающейся особенностью, логично предполагать, что в каждом конкретном случае существует гипотетическое оптимальное ММР, реализация которого в продукте позволит получить наибольший эффект. Правда, следует оговориться, что даже -при условии доведения такого рода исследований до конца, далеко не всегда практически удалось бы получить желаемое ММР. Ограничения могут быть обусловлены самим механизмом синтеза (нашриМ ер, методами радикальной полимеризаций при обрыве цепей соединением радикалов нельзя получить меньше 1,5 и т. д.) ли условиями проведения процесса. [c.154]

    Высокая вязкость затрудняет проведение полимеризации в массе полярных мономеров, таких, как акрилонитрил, винилхлорид и др. Эти полимеры технологически целесообразнее получать в дисперсных средах. То же самое можно сказать о получении многих синтетичеЪких каучуков. В связи с тем что свойства получаемых продуктов в сильной степени зависят от температурного режима процесса, целесообразно осуществлять процесс в дисперсной фазе при достаточном теплоотводе. Полимеризация в эмульсиях является основным способом производства полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена и некоторых других. Бутадиеновый каучук ранее получали полимеризацией в массе (в присутствии натрия). Более экономичными оказались методы радикальной полимеризации в эмульсиях и ионной полимеризации в растворе. [c.288]

    При проведении полимеризации в массе, например аллилметакрилата,, пластификатор часто добавляют лишь после того, как часть мономера уже заполимеризовалась По данным фирмы Du Pont циклические кетоны можно вводить в качестве пластификаторов в полиамиды во время поликонденсации. Однако до настоящего времени такие методы не внедрены, так как температура поликонденсации очень высока и пластификаторы при этой температуре не стабильны. [c.857]

    Влияние температуры. На основании исследований, проведенных во ВНИИполимер о зависимости структуры полимеров хлоропрена от температуры путем определения молекулярномассового распределения полимеров (методами ИКС и ЯМР), содержания кристаллической и аморфной фаз (методом рентгеноструктурного анализа) было установлено, что с повышением температуры полимеризации происходит снижение регулярности структуры полимеров и уменьшение их средней молекулярной массы. Одновременно с повышением температуры полимеризации уменьшается скорость кристаллизации (рис. 1). При пониженных температурах полимеризации, тенденция к кристаллизации сохраняется в вулканизатах, вызывая увеличение их твердости и уменьшение эластичности [18]. На основании данных о влиянии температуры на свойства полимеров хлоропрена была принята в качестве оптимальной температура полимеризации 40°С. [c.372]

    МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

    Применение газофазного метода производства ПЭНД способствует упрощению технологической схемы, более рациональному использованию реагентов, сокращению расходных коэффициентов, резкому снижению объема сточных вод производства. Исключение растворителя при газофазной полимеризации этилена усложняет теп лосъем реакции. Однако при проведении процесса под давлением не ниже 1 МПа сам этилен является хорошим теплоотводящим агентом при условии его циркуляции через выносные холодильники. Добавка водорода в качестве регулятора молекулярной массы полимера значительно улучшает условия теплосъема. Поэтому трудности реализации газофазного метода в промышленности связаны главным образом с необходимостью поддержа ния образующегося полимера в состоянии устойчивого кипящего слоя, а также с возможной забивкой порошком циркуляционного контура. [c.84]

    Методом регуляризации Тихонова также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих каталитических комплексов при полимеризации бутадиена. Показано, что независимо от природы используемого в системе УОС1з-А1(г-Ви)2Х (X = г-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих макромолекулы определенной молекулярной массы. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер [c.155]

    Проведение блочной полимеризации в большом масштабе затруднительно вследствие чрезмерного выделения тепла, которое не может быть достаточно быстро отведено из больших сосудов. Даже если сосуд, в котором проводят полимеризацию, охлаждают в бане с циркулирующей жидкостью, вещество в центре сосуда имеет более низкий молекулярный вес, чем вещество у краев, вследствие более высокой температуры в центре. Полистирол, производимый блочной полимеризацией, промышленным путем получают в стеклянных бутылях емкостью 3,8 л. Типичный режим такой полимеризации 6 дней при 60°, 4 дня при 80° и 2 дня при 150°. После этого извлекают твердую массу полимера, для чего сосуд, в котором проводили полимеризацию, разбивают. Результаты, полученные таким методом, зависят от тастоты мономера и чистоты сосуда, в котором проводят полимеризацию. [c.185]

    Преимущества эмУлыяониой полимеризации по отношению к другим методам связаны с хорошим отводом выделяющейся теплоты реакции, проведением процесса полимеризации с Высокой скоростью, высокой молекулярной массой и узким молекулярномассовым распределением полимерных частиц. [c.288]

    Хотя применение ш,елочных металлов (натрия) как катализаторов процесса полимеризации было предлон ено давно, аппаратурного оформления этого процесса к моменту пуска заводов не было. При этом встречались две трудности во-первых, не был предложен рациональный метод распределения натрия но массе нолимеризуемого углеводорода и, во-вторых, не был обеспечен съем тепла в процессе полимеризации, который протекает с большим выделением тепла. Предложенные варианты технологического оформления процесса были неприемлемыми. Решение было найдено на основе работ, проведенных в лаборатории синтетического каучука нри Ивановском технологическом институте, которой руководил Е. А. Шилов. Эта лаборатория, организованная в 1931 г., занималась исследованиями в области синтеза каучука в различных направлениях синтез дивинила через бутиленгликоль, синтез моно винил ацетилена, полимеризация дивинила, синтез дивинила дегидрированием бутиленов и др. Особенно интересным в то время был разработанный и предложенный этой. лабораторией способ полимеризации дивинила, основанный на равномерном распределении натрия в аппарате за счет металлических стержней, покрытых (луженых) натрием. Конечно, в наши дни этот способ кажется кустарным, но в те годы он позволил организовать проведение процесса полимеризации в крупном заводском масштабе и в короткие сроки обеспечил выпуск каучука. Очень интересными были работы этой лаборатории по полимеризации дивинила в растворах эфира мегалитическим натрием. [c.254]

    Довольно типичной системой с сильной связью является 4-ВП, адсорбированный на АС/400. Результаты изучения температурной зависимости общей скорости П0лимеризащ1и в этой системе методом ИК-спектроскопии [48] приведены на рис. 3.17. Видно, что зависимость имеет сложный характер наклон кривой в интервале температур 30-90 °С соответствует энергии активации Е = 46,3 кДж/моль, а при температуре ниже 20 °С = 7,4 кДж/моль. Столь сильное уменьщение Е с понижением температуры, видимо, связано с изменением механизма полимеризации от радикального при высоких температурах к ионному при пониженных. Ослабление ингибирующего действия кислорода с понижением температуры ниже 20°С подтверждает это предположение. Здесь мы рассмотрим лишь радикальную полимеризацию 4-ВП на АС/400 по данным работы [48]. При 50 °С скорость полимеризации в этой системе в 5-10 раз меньше, чем, например, для ММА и ВА на той же подложке в сравнимых условиях эксперимента (т.е. в типичных системах со слабой связью). Существенно более низкими оказываются и молекулярные массы полимеров 4- и 2-ВП, образующихся на аэросиле. Общая энергия активации радикальной полимеризации 4-ВП значительно выше, чем в системах со слабой связью. Анализ возможностей перехода реакции роста цепей полимеризации 4-ВП в диффузионную область, проведенный по схеме, рассмотренной в разд. 3.2.3, с использованием экспериментально определенного значения коэффициента поверхностной диффузии 10 — 10 см /с, показал, что реакция протекает в кинетической области. Следовательно, наблюдаемые особенности кинетики не связаны с диффузионными эффектами. [c.87]

    Из ЭТОГО общего уравнения коэффициента распределения, которое принципиально применимо и для фракционного осаждения, вытекают условия успешного фракционирования для достижения требуемого коэффициента распределения. Фракции с наиболее высокой степенью полимеризации должны при добавлении осадителя переходить в основном в нижнюю фазу для этого значение V указанных фракций со степенью полимеризации Р должно быть максимальным, уменьшаясь для масс полимера остальных степеней полимеризации. Это требование лучше всего выполняется в том случае, когда объем верхней" фазы будет возможно большим по сравнению с объемом нижней фазы кроме того, следует применять для фракционирования растворы полимера низкой концентрации. Наконец, разделение фаз должно происходить при возможно более высокой температуре. Величина в должна поддерживаться возможно более низкой, но, если температура и отношение фаз установлены, дальнейшее изменение величины е уже невозможно. Поскольку Р — степень полимеризации выпавших фракций находится в числителе экспоненты е-функции, то необходилю сохранить как люжно более низкий V при выделении остающихся в растворе более низкомолекулярных фракций. Большой объем верхней фазы и малый объем нижней фазы, содержащей высокомолекулярные фракции, соответствуют экспериментальным требованиям точного и быстрого разделения полимера. Наблюдающееся замедление в разделении фаз объясняется медленным слиянием капель при разделении скорость этой реакции зависит от концентрации полимера в растворе (реакция второго порядка), причем снижение концентрации полимера в исходном растворе можно проводить лишь в определенных пределах. Этим объясняется тот факт, что в процессе фракционирования, большей частью после отделения примерно 60% вещества, необходимо концентрировать раствор путем выпаривания. Таким образом, вышеописанные условия экспериментального проведения фракционирования находятся в соответствии с теоретическими требованиями, которые, согласно уравнению (60), справедливы, по крайней мере качественно, и для метода фракционного осаждения (из-за изменения соотношения концентраций наблюдаются некоторые отклонения, на которых мы здесь не будем останавливаться). [c.135]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы проведения полимеризации в массе: [c.462]    [c.25]    [c.462]    [c.256]    [c.151]    [c.273]    [c.256]    [c.188]    [c.208]    [c.148]    [c.82]    [c.179]    [c.25]    [c.494]   
Полимеры (1990) -- [ c.60 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Методы проведения полимеризации

Полимеризация методы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте