Электрохимические анализы металлов

Коваленко П. Н. Новый путь электрохимического анализа металлов. Автоматический прибор для комбинированного электрохимического метода анализа с контролем разности потенциалов и минимальной силы тока. ЖАХ, 1949, 4, вып. 1, с. 21—25. [c.77]

Коваленко П. Н. Установка для комбинированного электрохимического анализа металлов с автоматическим переключе- [c.77]

С целью установления критериев идентификации водородных расслоений их исследовали как методами внутритрубной УЗД (В- и С-сканы), так и методами наружного контроля и металлографии. В результате показано, что основными признаками, отличающими водородные расслоения металла от неметаллических включений, являются наличие по контуру основного дефекта ступенчатых расслоений, приближающихся к внутренней или наружной поверхности трубы общая или локальная коррозия (в форме утонения стенки) внутренней или наружной поверхности трубы в области водородного расслоения возникновение над центральной частью расслоения вздутий или разрушений стенки трубы в случае, когда протяженность водородных расслоений составляет более 100 мм. Если при компьютерном анализе сканов дефектных участков трубопровода не обнаружены следы электрохимической коррозии металла стенок и ступенчатых микрорасслоений, приближающихся к наружной или внутренней поверхностям труб, то это свидетельствует [c.102]

Рассматриваемый до сих пор случай, когда два электрода, выполненные из одного и того же металла, погружены в раствор соли этого металла, может встретиться только при электролитическом рафинировании металлов и не находит применения в электрохимическом анализе. В электрогравиметрии ионы Ме+ должны полностью быть выделены из раствора, и поэтому нельзя использовать электроды из того же металла. Кроме того, материал электродов не должен реагировать с раствором в должен быть устойчивым к агрессивным средам. Обычно используют платину. [c.258]

Электрохимия. Рассматривает важнейшие процессы взаимного превращения электрической и химической форм движения материи, а также свойства и строение растворов электролитов, процессы электролиза, работу гальванических элементов, электрохимическую коррозию металлов, электросинтез веществ и др. В настоящее время электрохимические методы исследования и анализа приобретают все большее значение в практике заводских, агрохимических, почвенных и других лабораторий. [c.6]

Электрохимическое разделение металлов из смеси их катионов используется в технике и в количественном анализе. [c.340]

Исследование кинетики электродных реакций. Один из основных методов изучения механизма процессов электрохимической коррозии металлов и сплавов это построение и анализ поляризационных кривых, пользуясь которыми можно также определить ток коррозии и рассчитать коррозионные потери. [c.85]

Следовательно, классификация районов по агрессивности атмосфер должна производиться с учетом электрохимических свойств металла, который будет эксплуатироваться в данном районе. Результаты анализа продуктов коррозии образцов, экспонированных в различных зонах, показывают их неоднородность [c.35]

К концу XX века стало ясно, что электрохимический анализ, как и сама аналитическая химия, вышел за пределы своего классического содержания и превратился в междисциплинарную область знаний. Еще недавно при традиционном сопоставлении инверсионной вольтамперометрии с атомно-абсорбционной спектроскопией отмечали преимущества того или другого метода на примерах определения металлов в различных матрицах. Да и вообще вся методология электрохимического анализа по большей части развивалась на основе изучения объектов неорганической природы. Сейчас же методы аналитической химии устойчиво дрейфуют в сторону [c.9]

Электролиз широко применяется для производства чистых металлов и сплавов (электрометаллургия), при синтезе ряда неорганических соединений (химическая промышленность), в аналитической химии (физико-химические методы анализа) и т. п. Методы получения металлов путем электролиза делятся на две группы 1) электрохимическое осаждение металлов из растворов или расплавов их солей с применением нерастворимого анода и 2) электролитическое рафинирование металлов с применением растворимого анода. [c.306]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Коваленко П. Н. Комбинированный электрохимический метод анализа металлов. [c.49]

Коваленко П. Н. Применение алюминиевых электродов в комбинированном электрохимическом анализе цветных металлов. Укр. хим. ж., 1951, 17, вып. 4, с. 521—535. Библ. 14 назв. 1110 [c.49]

Коваленко П. Н. Применение алюминиевых электродов в комбинированном электрохимическом анализе цветных металлов. Научная конференция, посвященная 80-летию университета. Тезисы докладов. (Ростовск. н/Д. ун-т), 1949, вып. 2, с. 46—48. [c.166]

Исследования по теории электрохимического фазового анализа металлов. Разделение аустенита и мартенсита.— Завод, лабор., 1962, 28, № 5, 523—528. Библиогр. [c.208]

Электрохимические превращения твердых веществ в основном рассматриваются теорией коррозии и химических источников тока. Однако процессы электроосаждения и электрорастворения металлов могут послужить основой для электрохимического анализа — определения следов веществ с предварительным концентрированием металлов в виде тонких твердых пленок на поверхности электрода [1, 2]. Развитие такого метода анализа требует теоретического рассмотрения процессов осаждения тонких металлических пленок, а также кинетики электрорастворения этих пленок. [c.117]

Поляризационные кривые имеют большое значение для объяснения основных закономерностей коррозионных процессов и расчета последних. Экспериментальное измерение и анализ полученных поляризационных кривых — один из основных методов изучения механизма процесса электрохимической коррозии металлов. [c.99]

Ковалеи] о П. Н. Методы ускоренного комбинированного электрохимического анализа металлов. Сообщ. 4.— В кн. Передовые методы хим. технол. и контроля произ-ва. Ростов н/Д., изд. Росторхк. унта, 1964, 29—43. Библиогр. 52 назв. РЖХим, 1964, 23Г43. [c.192]

В сборнике опубликованы обзорные статьи, рассматривающие успехи в области развития методов электрохимического анализа металлов, сплавов, полимерных соединений. Обсуждаются. методы амперометрического титроваиия сводных растворов, основные ка правления инвероионной вольтамперометрии,. применения твердых электродов, развитие теории амальгамной полярографии с накоплением, анализ комплексных соединений, войро-сы разра ботки приборов для электрохимических исследований. Рассматривается отклик в мировой печати на советские работы в области электрохимических методов анализа. Кроме того, публикуется ряд конкретных вн01вь ра-зработаяных методик. [c.2]

Анализ электрохимических потенциалов металлов в расплавленных галогенидах показывает, что эффективные катодные пиросоставы могут быть построены на основе солей или оксидов вольфрама, молибдена, висмута, железа, никеля, свинца, хрома и некоторых других металлов. В качестве горючих могут быть применены цирконий, титан, ниобий, кремний и некоторые низкоплавкие соединения на их основе. [c.154]

Для определения специфики проявления КР проводились исследования свойств металла очаговых зон в лаборатории с целью изучения расположения трещин и их топографии в очагах разрушения, чувствительности металла к КР по периметру трубы, наличия сопутствующих коррозионных процессов, физико-механических и электрохимических свойств металла, включая зоны, непосредственно примыкающие к трещинам. При этом проводилось сравнение с проявлениями известных механизмов отказов трубопроводов, таких как коррозионная усталость, сульфидное растрескивание и других видов. В результате анализа было выявлено, что КР имело место на трубах производства Челябинского, Харцызского и Волжского трубопрокатных заводов. Кроме того, КР были подвержены трубы, поставляемые по импорту фирмами Германии, Японии, Франции, а также отечественные трубы, изготовленные из импортных сталей. Отказы возникали на катодно-защищенных магистральных газопроводах, сформированных из прямошовных и спиралешовных труб диаметром 1020- [c.6]

Лабораторные электрохимические исследования, выполненные с помощью снятия потенциодинамических поляризационных кривых, показали [25], что действительно в определенных областях наложенных потенциалов возникают анодные токи, вызывающие электрохимическое растворение металла в полости трещины. Однако в технической литературе отсутствуют данные, позволяющие определить условия возникновения анодного тока, необходимого для протекания процесса КР. Поэтому были проведены исследования [3, 25] на образцах трубной стали 17Г1С, направленные на выявление условий возникновения анодного тока в карбонат-бикарбонатной среде при катодной поляризации, включающие вариацию таких параметров, как величина наложенного потенциала, значение растягивающих напряжений, температура. В процессе проведения эксперимента и анализа полной потенциодинамической поляризационной кривой было обнаружено, что при смещении наложенного потенциала в положительном направлении после предварительной активации поверхности стали при потенциале, соответствующем области регламентированных значений потенциалов катодной защиты - минус 0,9 В (ХСЭ). действительно возникают анодные токи. Од- [c.74]

Приведены теоретические сведения о коррозии и коррозионно-усталостном разрушении металлов, дан анализ современных методов и средств изучения коррозионной усталости. Показано влияние на сопротивление коррозионной усталости металлов и сплавов их структуры, агрессивности среды, масштабного фактора, частоты припожения механической нагрузки и других факторов. Описаны закономерности коррозионно-усталостного разрушения сталей, подвергнутых упрочняющим поверхностным обработкам. Рассмотрены вопросы электрохимической защиты металлов от коррозионно-усталостного разрушения. [c.2]

Как показано выше (см. рис. 23, 27, 31 и 34), величина и характер изменения электродного потенциала в процессе коррозионной усталости железа, сталей, алюминиевых и титановых сплавов, а также изменение токов коррозии существенно зависят от амплитуды циклических напря-х(ений и отражают определенным образом состояние приповерхностного слоя испытываемого объекта. Так как электрохимические характеристики металла чувствительны к состоянию его поверхности, электрохимический анализ можно эффективно использовать для изучения начальной стадии коррозионно-механического разрушения металлов. [c.85]

Понятие "технологическая наследственность" — условное. Она определяется соотношением изменений физико-механических и электрохимических свойств металла при предшествующей и последующей обработках. Если финишная операция, например шлифовка, предусматривает удаление сравнительно толстого слоя металла, глубина которого превышает глубину деформации металла при предшествующей механической обработке, то явления технологической наследственности может не наблюдаться, Здесь под глубиной деформации понимается не только толщина слоя, структура которого при металлографическом анализе отличается от сруктуры сердцевинных зон металла, но и более глубокие изменения в танкой структуре, которые при металлографическом анализе не различаются. [c.169]

В решении задач собственно электрохимического анализа актуальным становится конструирование модифицированных электродов, которые дают специфический отклик благодаря иммобилизации на электроде органических молекул или их фрагментов, например ДНК или ее олигомеров. Повышение интереса к анализу объектов органической природы предопределено тем, что число последних на несколько порядков превышает число ионов металлов и их соединений. Методы электрохимического анализа используются также для детектирования веществ в потоках жидкостей и при определении форм их существования в природе - вещественный анализ (spe iation analysis). Охарактеризовать такую обширную область науки в коротком предисловии к книге, естественно, дело весьма трудоемкое. [c.10]

При анализе металлов и сплавов большое [фактическое значение имеет атомно-эмиссионный метод, позволяющий проводить многоэле-ментный аналш. Внесение мощных квантометров, сочетающихся с ЭВМ, резко увеличило в свое время скорость анализа и позволило одновременно охфеделять до 20 элементов и более. Нашли щ>именение также атомно-абсорбционный, рентгенофлуоресценгный, фотометрический, реже — электрохимические методы анализа. [c.451]

Специализация по катализу оргаиизована на химическом факультет те Казахского государственного университета в 1938 >г. пр,и кафедре органической химии. Позднее она проводилась при кафедре физической химии, где читался специальный курс кинетики и катализа. В 1945 г. при факультете была открыта кафедра катализа и технической химии. В течение ряда лет кафедра осуществляет специализацию по катализу и выпускает ежегодно 10—16 специалистов по органическому катализу. Специалисты эти находят себе применение в различных областях исследования, так как кафедра знакомит их как с вопросами органической, так и физической Химии. Кроме того, студенты проходят синтетический практикум по гомогенному катализу и изучают полярографию и хроматографию. Это позволяет им легко осваивать работу в аналитических лабораториях по электрохимическому анализу цветных металлов. В течение ряда лет на кафедре сложился следующий перечень лекционных курсов и практикумов [c.213]

На защитные свойства осадка СаСОз и продуктов коррозии железа, осаждающихся на металлической поверхности в результате вторичных процессов, а также на структуру этих осадков и их физико-химические свойства (сплошность, плотность,, однородность, прочность адгезии) влияют pH и химический состав приэлектродного слоя, содержание растворенного кислорода и ионов-активаторов (С1 , 804 ). В результате электрохимической коррозии металла с кислородной деполяризацией вблизи участков поверхности, где протекает катодная реакция восстановления кислорода, накапливаются гидроксид-ионы. При малой буферной емкости речной воды это может привести к значительному увеличению pH приэлектродного слоя (по сравнению с pH в объеме воды). Индекс насыщения возле поверхности металла может оказаться значительно выше его значения, вычисленного на основании данных химического анализа воды,, т. е. стабильная или даже агрессивная вода окажется способной к образованию карбонатных осадков [26]. [c.46]

Изучение электрохимического поведения металла при постоянном значении потенциала может быть очень полезным также и в других случаях, кроме исследований пассивности, например при металлографическом и фазовом анализах металлического электрода [83—85]. Различие в электрохимическом поведении отдельных фаз в сплаве, как показано на рис. 28, дает возможность подоб-брать потенциалы, при которых будет происходить избирательное травление только одной фазы. Таким образом, травление при конт-тролируемом потенциале позволяет определить структуру сплава, а также выделить отдельную фазу из сплава и изучить ее при помощи различных других методов — рентгеноструктурного анализа, электронной микроскопии (фазовый анализ). [c.48]

Изучение явлений электрохимической коррозии металлов и, в частном случае, решение вопроса об устойчивости или неустойчивости пассивного состояния системы обычно базируется на анализе работы коррозионных элементови наиболее часто осуществляется построением и изучением поляризационных диаграмм коррозии. [c.58]

В книге описано новое направление электрохимического анализа—инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением). Источником информации в этом методе служат кривые ток — потенциал, обусловленные электрохимическим превращением твердой фазы, локализованной на поверхности или в объеме электрода. Метод достаточно чувствителен (ЫО —1 10 г ион1л), весьма избирателен, прост и применим для определения большого числа металлов (в том числе благородных, металлов, не образующих амальгам и не восстанавливающихся до элементарного состояния) и ионов переменной валентности. Большое внимание в книге уделено описанию различных твердых электродов, особенно графитовы.х. Показано, что они с успехом могут быть использованы как в инверсионной, так и в обычной вольтамперометрии (полярографии), вместо ртутных капающих и стационарных электродов. [c.2]

Электрохимический анализ относится к числу интенсивно развивающихся областей химии. Интерес к этому методу, и в частности к вольтамперометрии и полярографии, обусловлен тем, что они дают возможность сравнительно просто получить широкую информацию о кинетике электродных процессов и о составе исследуемых растворов. Одно из наиболее ценных качеств этих методов — высокая чувствительность. Она достигается либо использованием переменного тока,, когда увеличение, отношения сигнала к помехе обеспечивается соответствующими схемами приборов, либо предварительным концентрированием определяемого компонента на электроде или в его объеме, т. е. вовлечением в зону электродной реакции большего количества вещества. Последнее концентрируется в виде амальгамы — амальгамная полярография с накопле-ниeм — и в виде твердого осадка металла или химического соединения — инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением ). Основным источником информации в инверсионной вольтамперометрии служат поляризационные кривые электрохимического превращения твердого вещества, предварительно осажденного на поверхности электрода или введенного в его объем. [c.6]

При определении концентрации ионов и1ндив идуальных -металлов и -металлов, не взаимодействующих между собой, можно использовать графито -вый электрод, поверхность которого периодически механически обновляется. При анализе металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, на электрод осаждают ртуть, либо предварительно путем электролиза подкисленного раствора нитрата ртути, либо непосредственно в процессе концентрирования определяемых металлов (в анализируемый раствор в водят соль двухвалентной ртути). Такой ртутно-графитовый электрод отличается от применяемого в амальгамной полярографии с накоплением ртутного пленочного элект-рода простотой изготовления и тем, что малое количество ртути, выделенное на графите, практически не уменьшает большую рабочую область потенциалов графитового электрода. Из этой области исключается только и-нтервал 0,2—0,3 в, в котором ароисходит электрохимическое растворение ртути. [c.154]

Извлечение собранных на фильтре органических соединений проводят с помощью органических растворителей или методом СФЭ (см, раздел 5.2). Для извлечения металлов и их оксидов фильтры сжигают и обрабатьгеают растворами сильных кислот и щелочей, а в полученных растворах солей определяют металлы методами спектрального (глава 01) или электрохимического анализа (глава IV). После растворения фильтра и перевода в раствор катионов и анионов, присутствующих в воздухе, их определение проводят методом газовой хроматографии после превращения в летучие производные или с помощью ионной хроматографии (см. главу П). [c.93]

Однако в настоящее время эти методики в практической аналитике загрязнений окружающей среды почти не используются и практически полностью (за очень редким исключением) заменены газохроматографическими (анализ органических соединений) или спектральными (анализ металлов) методиками. Последние также имеют официальный статус, и в упомянутых выще сборниках стандартных методик все эти методики (фото-колориметрические, хроматографические, спектральные и электрохимические) сосуществуют друг с другом. Часто для одного конкретного соединения приводится несколько методик — на основе газовой хроматографии, фотометрии и полярографии или газовой хроматографии, спектрофлуориметрии и токослойной хроматографии и др. Чаще всего (особенно для органических соединений) индивидуальные токсичные вещества имеют две методики — газохроматографическую и фотометрическую [5]. [c.261]

В качественном химическом анализе металлы применяют для восстановления сложных анионов, например МПО4 до ионов, для понижения валентности катионов, например ионов Fe до ионов Fe " ", для вытеснения из растворов одних металлов другими, например ионов Си , мешающих открытию кадмия в виде dS. Ионы меди вытесняют из раствора путем встряхивания его с алюминиевой стружкой, на поверхности которой осаждается медь, а часть алюминия переходит в раствор в виде ионов. Вытеснение одних металлов другими из раствора определяется их положением в электрохимическом ряду напряжений [c.167]

Фосфорная кислота. Получение фосфорной кислоты из растворов ее солей путем Н-катионирования используется при регенерации фосфорнокислых растворов после химической и электрохимической обработки металлов [33, 2081 и очень широко применяется при анализе фосфатов [631. Очистка фосфорной кислоты от одно- и двухвалентных металлов на Н-катионите, от анионов кислот, более сильных чем фосфорная (/Ti = Ю" ), и от комплексных анионов на анионите в НгР04-форме проходит весьма эффективно. Однако важные примеси Fe + и As плохо удаляются ионным обменом. Для их извлечения предложено вводить в фосфорную кислоту НС и отделять образовавшиеся анионные комплексы на анионите IRA-400 и экстракцией жидким анионитом LA-1. В процессе последующего концентрирования фосфорной кислоты хлористый водород отгоняется 209]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология