Обмен фторидов

В этом случае также принимают стандартный обмен фторид-ным ионом, связанным во фторидном мостике [c.222]

Фторирование углеводородов осуществлялось несколькими путями. Их можно классифицировать следующим образом а) реакция с элементарным фтором б) реакция с фторидом металла в) электролиз в безводном фтористом водороде г) реакция с хлором (или бромом) с последующим обменом галоида в результате взаимодействия с неорганическим фторидом или фтористым водородом. [c.68]

Реакцию осуществляют, действуя на галогенопроизводные солями галогеноводородных кислот. Эта реакция имеет значение для получения фторидов и иодидов из более доступных хлоридов и бромидов и с успехом применяется для первичных галогенопроизводных. С вторичными галогенопроизводными целевые продукты получаются с меньшим выходом для третичных галогенопроизводных обмен галогенов осуществить не удается. [c.104]

В кристаллах веществ, молекулы которых состоят из атомов двух видов, может быть различное взаимное расположение атомов. Атомы двух видов могут располагаться совершенно беспорядочно по отношению друг к другу или же строго чередуясь (рис. 4.10). Для большинства таких веществ характерно именно второе расположение атомов. Например, в кристалле иодоводорода Н1 иодид-ион по размерам значительно превосходит ион водорода и кристаллическая решетка, по-видимому, должна состоять из слоев молекул, подобных указанным на рис. 4.10, в. Обмен атомами (ионами) в отдельных узлах решетки кристалла невозможен при различных размерах атомов. В кристалле фтороводорода размерный фактор делает вероятным обмен между ионами и Н+, однако этого не происходит, так как ион водорода обладает значительными валентными силами, оставшимися не использованными полностью после взаимодействия с атомом фтора, и за счет этих сил (водородная связь) каждый ион водорода окружен фторид-ионами. Поэтому в кристаллической решетке веществ типа галогенидов при абсолютном нуле проявляется максимальный порядок в расположении атомов и 5°о=0, что и подтверждается экспериментально. [c.170]

Соли лантаноидов (III). Из наиболее важных солей, растворимых в воде, следует отметить галиды, сульфаты, нитраты и перхлораты, а из нерастворимых — карбонаты, фториды, оксалаты, фосфаты и циано-(И1) ферраты. Растворимые соли образуются обычно растворением оксидов, гидроксидов или карбонатов в соответствующих кислотах. Из растворимых солей обменными реакциями могут быть получены нерастворимые соли. [c.69]

Образующийся при этом фторид калия переводят во фторид натрия обменной реакцией с сульфатом натрия [c.448]

К газам, образующимся в результате обменных ионных реакций, следует отнести сложные газообразные вещества. Эту группу веществ, если не считать некоторых газообразных фторидов ВР,, [c.126]

Галиды -металлов VI группы образуются при непосредственном взаимодействии, а также в результате обменных реакций и при растворении металлов в кислотах. Галиды высшей степени окисления (+6) для хрома не характерны и очень неустойчивы (СгР ). Молибден и вольфрам образуют фториды и хлориды с ковалентно-полярной связью. Шесть валентных орбиталей гибридизируются и молекула получает симметрию октаэдра (рис. 178). Галиды молибдена и вольфрама в высшей степени окисления егко-летучие вещества, которые не могут пассировать поверхность металла. Поэтому [c.344]

Ни фторид, ни оксифторид бериллия не растворяются в абсолютном спирте и в его смеси с эфиром. ВеРз не растворяется в плавиковой кислоте. При растворении в серной кислоте идет обменная реакция — образуются плавиковая кислота и сульфат бериллия. При растворении в жидком аммиаке (—78,5°С) образуется соединение ВеРа-NHs, разлагающееся при повышении температуры. Это соединение — единственный, к тому же нестабильный аммиакат, так как (выше на это указывалось) фториды в отличие от других галогенидов не склонны давать комплексы с нейтральными лигандами. [c.180]

Радиоактивные изотопы применяют для исследования распределения какого-либо элемента в данном веществе. Например, при добавлении радиофосфора Р (период полураспада 14,3 дня) можно судить о распределении фосфора в образце стали. По изотопам также можно судить о распределении в организме животного фосфора, стронция кобальта. Это — метод меченых атомов. Меченые атомы позволяют определять растворимость солей свинца — фторида, оксалата, сульфата (В. И. Спицын, 1917 г.), ионный обмен, экстрагирование, соосаждение, самодиффузию. [c.533]

В неводных растворах может протекать сольво-лиз химических веществ (подобно гидролизу в водных растворах) — обменная реакция взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Например, сольво-лизу подвергается сульфат калия в безводном фториде водорода [c.105]

Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобразные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Активность фто- [c.313]

В каждом из этих двух рядов реакционная способность фторида при галогенном обмене непосредственно связана с акцепторной [c.317]

В течение многих лет фтористый водород с успехом использовали в качестве реагента в обменных реакциях с участием галогенов. Во многих обменных системах исходный хлорид или бромид служит, вероятно, акцептором иона фторида с образованием промежуточного ионного соединения, которое может присоединять галогены [c.320]

Влияние растворителя и сопутствующего катиона на обмен фторидов изучены Фингером и сотр. [66, 139, 142] и Туллоком и Коф-маном [143]. Фтористый натрий обычно неэффективен, но фтористый калий в N-метилпирролидоне [65] или в диметилсульфоне [142] при хорошем перемешивании вполне пригоден для введения фтора обменной реакцией. [c.35]

Препаративно наиболее важными являются синтезы иодидов и фторидов. Однако техника МФК может быть использована также и для получения хлоридов, бромидов и иодидов, содержащих изотопную метку. Старкс [4] нашел, что полное равновесие С1/з С1 между 1-хлороктаном и На С1 в присутствии четвертичной соли в качестве катализатора достигается при кипении смеси за 5 ч. Аналогичный обмен иод — радиоактивный иод при 100 °С проходит полностью за 5 мин [4]. При обмене химически неэквивалентных групп X и превращение могут лимитировать как равновесие экстракции двух ионных пар Q+X и так и химическое равновесие [c.109]

Многае соединения фтора полу чают не прямьш фторированием, а обменом хлора на фтор при действии неорганических фторидов [c.196]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

Гидратированные соли меди имеют голубую или зеленую окраску Поляризацией ионов (в частности, усилением поляризуемости аннона) можно объяснить и уменьшение термической устойчивости в ряду СиРг — СыЬ если фторид меди начинает разлагаться при luOO С, то иодид двухвалентной меди не существует в обычных условиях. Поэтому при взаимодействии mSOi и KI протекает не обменная, а окислительно-восстановительная реакция с образованием иодида одновалентной меди [c.227]

Многие соехгиисния фтора получают не прямым фторированием, а обменом хлора на фтор при действии неорг анических фторидов [c.190]

Метод дает информацию и о симметрии комплекса. При оди наковых монодентатных лигандах во внутренней сфере они могут быть либо эквивалентными (в тетраэдре, октаэдре и т. д.), либ<( нет, причем неэквивалентность проявляется при достаточно медленном обмене Если в комплексе два типа лигандов, то неэкви валентность возникает даже при октаэдрической конфигурации Например, в спектре МА5В можно ожидать расщепления сигнала лиганда А на два с соотношением площадей 1 4 (от аксиального и экваториальных лигандов соответственно). Расщепление сигна лов Н в сольватах типа МАпВе-п описано ранее. При исследова НИИ аналогичных фторидов МР Ьб на ядрах дополнитель ные сведения о расположении ионов Р дает спин-спиновое рас [c.321]

Обмен галогена особенно привлекателен как метод введения фтора в ароматическое кольцо, поскольку другими способами этого достигнуть труднее ио сравнению с остальными галогенами [107]. Так, из активированных хлоридов можно получить фториды ири обработке KF в диметилформамиде, диметилсульфоксиде или диметилсульфоне [108]. Все шесть атомов хлора в гексахлоробензоле можно заместить на фтор при нагревании субстрата с KF при температуре от 450 до 500°С в отсутствие растворителя [109]. Использование краун-эфира позволяет снизить температуру реакции [ПО]. Обмен галогенидов осуществляется также иод действием галогенидов меди. В этом случае реакционная способность уходящих груип [c.26]

В димерных галогепидах алюминия его к. ч. 4. При этом из четырех ковалентных связей три образованы по обменному механизму, а одна — по донорно-акцепторному. В качестве акцептора электронной пары выступает А1, а в качестве донора — атом галогена. Здесь еще раз дает себя знать диагональная аналогия, существующая между алюминием и бериллием (см. гл. VI, 1). Фторид алюминия получают синтезом из элементов или растворением гидроксида алюминия в плавиковой кислоте. Безводный AI I3 можно получить нагреванием алюминия в токе хлора или H I, а также пропусканием хлора над нагретой смесью Al Og с углем. Бромид и иодид алюминия синтезируют из элементов при нагревании. Хлорид алюминия выступает как сильный хлорирующий агент во взаимодействиях типа [c.152]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

В промышленности предпочитают проводить обмен с помощью безводного HF (стр. 107)1 прн малых лабораторных загрузках хорошие результаты дают проводимые в стеклянной аппаратуре реакции с фторидами металлов, SbFa или смешанный фторгалогенидом сурьмы ShF,Xj Последний получают в основном непосредственна в реакционной массе из 1 холь КЬР, и 1 моль хлора или броиа. В больпшнстве случае приходится вести реакцию без доступа влаги. Обычно обмен атома брома на фтор снижает температуру кипения вещества примерно на 70а С, я обмен атома хлора — на 40° С. Поэтому органичесний фторид, образующийся в ходе обменной реакции, можно отогнать на колонке. [c.192]

Способ обмена галогенов на фтор с помощью фторидов металлов (AgF, HgF, HgFX, HgF2, KF) применим и в тех случаях, когда описанные до сих пор методы " непригодны, главным образом при обмене галогенов в алкилгалогонидах. [c.194]

Эфиры фтормуравьиной кислоты получают из эфироэ хлормуравьиной кислоты обменом галоида под действием фторида таллия [816] или, если нет дорогого T1F, из карбогшлбромфторида, O FBr и спирта, причем образуется исключительно фтор-муравьиный эфир. [c.202]

Эту реакцию можно комбинировать с реакцией обмени галогена иод действием ГхР или KHF2, нагревая смесь карболовой кислоты, бензогглфторпдя и фторида ка- гия [768 или сухого бифгорида калия [781]. [c.231]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Получение. Изотопы К. образуются при длит, облучении Ри, Am и (или) m нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов f с мае. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% СГ Этим путем в США получают неск. г f в год. К., выделенный после термоядерного взрыва, значительно богаче изотопами f и f f высокой изотопной чистоты выделяют из старых препаратов Вк. Легкие (нейтроио-дефицитные) изотопы К. обычно получают при облучении m а-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми иоиами, напр, бомбардировкой Th ионами О или U. Выделяют изотопы К. экстракцией, ионным обменом и экстракци-онно-хроматографически. Металлич. К. получают восстановлением его оксидов или фторидов лантаном или литием. [c.286]

Алюминий можно осадить в виде гидроокиси, последнюю обработать раствором фторида при этом образуется криолит и освобождаются ионы ОН, которые обнаруживают по окрашиванию фенолфталеина [132]. Эту реакцию можно выполнить и капельным методом с чувствительностью 0,4 мкг алюминия (при предельном разбавлении 1 7,3 10 ) [928]. При обменной реакции иона А с СаРа с образованием криолита освобождаются ионы Са , которые открывают с помош,ью бис-(2-оксианил)глиоксаля чувствительность метода 0,5 мкг А1 (предельное разбавление 1 10 ) [852]. [c.29]

Гексафторид — бесцветная жидкость т. кип. 19,5°, т. пл. 2,5° пл. 8,419 г/см . Очень реакционноспособен. Из металлов его действию сопротивляется только платина. Гигроскопичен, легко гидролизуется, дымит на воздухе. Сухой фторид не разъедает стекла, но влажный разъедает легко. Растворяясь в щелочах и фторидах щелочных металлов, дает двойные соединения. С рядом органических веществ образует устойчивые окрашенные комплексы. Окситетрафторид WOF4 получается обменной реакцией из окситетрахлорида, а также фторированием металла в присутствии кислорода и окислителей [c.235]

В обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода некоторые наиболее эффективные фторирующие агенты имеют тригональные бииирамидальные структуры (по крайней мере в газовой фазе). Некоторые из этих фторидов приведены на рис. 2. Их структурные группы включают очень [c.314]

Пентафторид иода представляет собой ассоциированную жидкость и является катализатором при обмене фтором в таких фторидах, как ЗЬРб и АзРз 134, 351. Таким образом, этот фторид должен быть хорошим реагентом при обмене галогенами или замещениях кислорода. Однако это явление не было изучено достаточно полно, чтобы можно было выяснить его действительное значение. Пентафторид иода является окислительным фторирующим агентом (его принадлежность к данной группе, конечно, спорна). Несколько важных препаративных реакций основано на этом его свойстве. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология