Углеводороды с разной прочностью С—Н-связей

Как и при реакции с серной кислотой, возможность различать отдельные группы спиртов реакцией с хлоридом цинка основана на разной прочности связи гидроксильной группы. Реакции мешают многие другие компоненты смесей растворителей в присутствии углеводородов эта реакция совсем не пригодна. [c.944]

Углеводороды с разной прочностью С—Н-связей [c.43]

Механические свойства межфазных слоев, образующихся из водных растворов водорастворимых полимерных веществ — поливинилового спирта (ПВС) и его производных поливинилформаля (ПВФ), поливинилбутираля (ПВБ) и поливинилкеталя (ПВК) на разных границах раздела фаз, рассмотрены в ряде работ [112, ИЗ]. В этих работах также была сделана попытка установить связь между механическими свойствами (т. е. межфазной прочностью) адсорбционных слоев и временем жизни капель углеводорода у поверхностей раздела и подвергнут обсуждению механизм образования адсорбционных межфазных двухмерных структур. В работе использован ПВС молекулярного веса 37 ООО, содержащий 2,8% ацетильных групп, переосажденный из водного раствора ацетоном, и растворимый ПВФ с малой степепыо метилирования (не выше 10%), который был синтезирован из того же образца ПВС путем выдерживания смеси растворов ПВС, рассчитанного количества формалина и серной кислоты в качестве катализатора до полного исчезновения свободного формальдегида. [c.191]

По глубине гидрогенолиза металлы УП1 группы можно расположить в порядке возрастания ирочности связи адсорбированный парафин — металл Рс1- Р1 - 1г-н КЬ->Ки Оз- Ы1 Со- Ре [70]. На платине предпочтителен разрыв С—С ближе к центру молекулы. Константа скорости разрыва связи в адсорбированной молекуле уменьшается с сокращением числа атомов углерода и равна нулю для метана. Считают [32], что относительное содержание легких углеводородов в продуктах гидрогенолиза (наиример, СН4) может служить качественной характеристикой прочности связи углеводород — металл на разных катализаторах ири осуществлении реакции гидрогенолиза в аналогичных условиях температура, время контакта, состав смеси. [c.22]

Выше уже отмечалась важная роль прочности С—Н-связи углеводорода при его окислении. Как правило, чем слабее С—Н-связь, тем легче окисляется углеводород. Рассмотрим окисление двух углеводородов R H и R"H, которые обладают разными по прочности С—Н-связями. Ради упрощения допустим, что активность образующихся из этих углеводородов пероксидных радикалов в реакциях продолжения цепи и в реакциях ее обрыва одинакова. Такое предположение выполняется достаточно точно, когда оба углеводорода являются [c.43]

Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]

При разработке кинетических моделей пиролиза углеводородов имеют место принципиальные ограничения и необходимые допущения. Так, в реакциях замещения чаще всего образуется несколько изомерных радикалов. Их количественное соотношение зависит от прочности С—Н-связи в исходном углеводороде и вероятности изомеризации. Это позволяет рассчитать состав первичных продуктов, полагая, что из углеводорода образовался только один радикал, который распадается по различным маршрутам. В реакциях присоединения радикалов к олефинам получаются те же радикалы, что и в реакциях замещения алканов, но уже не все изомеры, а только два — со свободной валентностью при атомах углерода, соединенных двойной связью. Необходимость включения реакций изомеризации этих радикалов может быть установлена только путем сравнения разных вариантов расчета со специально проведенными экспериментами. [c.40]

В ЧИСТОМ виде ТБФ для экстракции не применяется, так как образует прочные комплексы с нитратами уранила, плутония и продуктов деления и имеет большую вязкость и плотность. Для получения необходимых физических свойств ТБФ обычно смешивают с разбавителем. Разбавление трибутилфосфата уменьшает коэффициенты распределения всех упомянутых нитратов, но не в одинаковой степени, что повышает избирательность экстрагента. Чаще всего для разбавления ТБФ применяют керосин, вернее специальную фракцию предельных углеводородов (с уд. в. 0,788 и температурой вспышки 62° С). Доля разбавителя в разных схемах различна не менее 60 и не более 98%. Помимо изменения прочности химической связи между ТБФ и нитратами, разбавление понижает плотность экстрагента, что облегчает аппаратурное оформление экстракционного процесса. [c.138]

Способность тиофенов образовывать комплексные соединения с ангидридами органических кислот доказана в ряде работ [1]. По имеющимся литературным данным, прочность комплексных соединений, например, комплексов диангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими углеводородами, неодинакова в разных растворителях [2]. В связи с этим представляло интерес исследовать влияние растворителя на комплексообразование ангидридов с тиофеном. [c.145]

При содержании в смазке поверхностно-активных веществ, в частности синтетических спиртов и других кислородных соединений, образующихся при окислении нефтяных углеводородов наряду с синтетическими кислотами (например, в синтетических солидолах, см. рис. 29), большей интенсивности механического воздействия может соответствовать более высокая равновесная прочность. По-видимому, кинетика восстановления разрушенных связей зависит от степени блокировки элементарных дисперсных частиц поверхностно-активными веществами, различной на разных стадиях разрушения. [c.119]

Результаты, полученные для ряда соединений а) и б), указывают на значительные различия в адсорбционной способности ароматических молекул. Это наблюдение трудно интерпретировать в рамках классических теорий изотопного обмена [11] — ассоциативного и диссоциативного механизмов. С точки зрения диссоциативного механизма объяснение становится особенно затруднительным, так как нельзя понять, почему разные ароматические углеводороды с одинаковой прочностью С — Н-связи образуют при хемосорбции металл-углеродные связи различной прочности. [c.65]

Высокая смазочная эффективность ССЦ при резании на различных скоростях материалов разной прочности связана, по-видимому, не только с образованием хлоридов металлов, но и с образованием графита и относительно легкоплавких пленок галоидуглеводо-родоБ. Аналогичными смазочными свойствами обладают и другие низшие, полностью галоидированные углеводороды, что дает основание и им приписывать такой же механизм действия, как и у ССЦ. [c.223]

О молекулах как о некоторых пространственных геометрических структурах убеждают нас не только тщательно разработанная теория, но и прямые эксперименты по днфракщш рентгеновских лучей на молекулярных кристаллах Сам факт получения достаточно четкой дифракционной картины возможен только тогда, когда имеется некоторое подобие устойчивой во времени дифракционной рещетки Спектры поглощений в инфракрасной области могут появиться только при наличии колебаний атомов около положения равновесия итд Используемые при рещении задач априорные сведения об упругости химических связей черпаются не только из спектральных, но и чисто химических экспериментов Например, давно уже были введены в науку понятия об одинарной, двойной и тройной связях между атомами углерода в углеводородах и было выяснено, что они обладают разной прочностью итд [c.98]

Различные типы поверхностных форм, возникающих при адсорбции углеводородов, обусловлены, по-видимому, разной энергией переноса заряда, определяющей прочность связи комплексов с поверхностью катализаторов при частичном или полном переносе электрона от донора к акцептору. Поскольку углеводороды на поверхности различных катализаторов окисления, как правило, являются донорами электронов (по работе выхода электрона), то, сопоставляя ионизационные потенциалы молекул и свободных радикалов, можно оценить реакционную опособность поверхностных комплексов. Известно, что ионизационные потенциалы возрастают в ряду ароматические углеводороды< олефины<парафияы. В одном же гомологическом ряду с увеличением числа атомов С в молекуле углеводорода ионязациоиный потенциал уменьшается. [c.287]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

Выше было показано, что интерпретация каталитических реакций с участием переходных металлов VIII группы на основе представлений о я-комплексной адсорбции имеет значительные преимущества перед классическими теориями, так как она позволяет обнаружить связь между теоретическими характеристиками и реальными химическими свойствами ароматических реагентов и катализаторов. Эти представления позволили сформулировать несколько новых механизмов реакций. При обмене с тяжелой водой, по-видимому, преобладает диссоциативный механизм я-комплексного замещения он может играть также главную роль и при обмене с газообразным дейтерием. Диссоциативный механизм устраняет основные трудности классических ассоциативной и диссоциативной теорий, в частности трудности, связанные с реакциями обмена между нормальными дейтерированными углеводородами, с разной прочностью адсорбции различных ароматических соединений и с более быстрым обменом насыщенных углеводородов. [c.125]

Влияние заместителей на прочность связей основной цепи можно проследить, сопоставляя энергии диссоциации (в ккап/моль) С-С-связи в разных углеводородах СНз-СНз - 88, СНз СНг-СНз - 85, (СНз)зС-СНз - 80, С 6 Hs СНг-СНз -70. [c.214]

По мнению И. В. Александрова [91], знак и величину сдвига, происходящего, например, при образовании водородной связи О—Н...0, можно объяснить, предположив, что в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома водорода с атомом соседней молекулы связь О—Н в значительной мере поляризуется. При этом электронная плотность у атома водорода понижается примерно на 15% (см. также [92]). Методом протонного магнитного резонанса подтверждено [92 а] образование комплекса между хлороформом и триэтиламином путем водородной связи. Коринек и Шнейдер 88] сравнили смещения сигнала протона хлороформа при образовании водородной связи с молекулами, ряда веществ, отличающихся своими элек-тронодонорными свойствами. Ввиду собственной ассоциации молекул хлороформа измерения производились при разных его концентрациях в смеси с основанием и экстраполировались на нулевую концентрацию. Для сравнения аналогичные измерения были выполнены с растворами хлороформа в насыщенных углеводородах (циклопентане, циклогексане и н.гексане). Приведем значения сдвига сигнала протона хлороформа. Величина сдвига зависит от прочности водородной связи, она тем больше, чем прочнее связь. [c.292]

Важнейшим в этом ряду является сополимер трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом [44, 45] получены также и другие аналоги, в которых использовались нитрозомономеры с различными заместителями и разные фторолефины [46, 47]. Первые работы по вулканизации [48[ показали, что нитрозофторполимер не подвергается обычной вулканизации серой, что не удивительно ввиду отсутствия в нем остаточных ненасыщенных связей. Окислы двухвалентных металлов также не вызывали вулканизацию, подтверждал тем, что фторированные заместители не чувствительны к атаке такого рода. Облучение как р-, так и 7-лучами приводило к деструкции продуктов [49 . Оказалось, что единственными эффективными агентами вулканизации являются диамины. Первые композиционные смеси представляли собой комбинацию триэтилентетрамина и гексаметилендиаминкарбамата в сочетании с тонко измельченной двуокисью кремния в качестве наполнителя [48—50]. Прочность вулканизатов при растяжении оказалась очень низкой, 49 кгс/см, относительное удлинение — 600%, однако они обладали очень хорошими низкотемпературными свойствами и замечательной стойкостью к набуханию в углеводородах. Особое значение имела инертность по отношению к карбонильным соединениям и окислителям. [c.252]

Хорошо известно, какое богатство форм наблюдается у адсорбированных углеводородов. Уже при комнатной температуре при адсорбции рвется как С — Н-, так и С — С-связь [36]. Автогидрирование при адсорбции молекул с системой я-электронов показывает, что на поверхности всегда одновременно присутствуют гидрированные и дегидрированные формы исходной молекулы [36, 46]. Из многих данных в литературе видно, что присутствие в молекуле системы я-электронов сильно повышает реакционную способность ближайших С — Н-связей при адсорбции. Это влияние электронной структуры эффект кинетический, а не термодинамический, как видно из сравнения прочности С —Н-связей разных молекул. [c.15]

Из исследований реакций обмена углеводородов с дейтерием [36, 48] известно, что реакционная способность С—Н-группы очень сильно растет в ряду метан Сэтан < пропаЖ углеводороды С4, независимо от прочности С—Н-связей в упомянутых молекулах. Одним из возможных объяснений этого является предположение о разном индукционном влиянии групп —Н, —СНз и СН—(СНд)з на реагирующую С—Н-связь. Но возможно также, что причина заключается в самом процессе адсорбции. Чем больше молекула, тем прочнее она может адсорбироваться в виде слабой недиссоциированной формы и тем ближе последняя к поверхности. Это в свою очередь облегчает последующую диссоциацию молекулы и образование прочных форм хемосорбции (см. рисунок). [c.15]