Уравнения связи комплекса

УРАВНЕНИЯ СВЯЗИ КОМПЛЕКСА [c.185]

Применяя законы сохранения массы, количества движения и энергии к химическим процессам, можно получить ряд уравнений связи между соответствующими переменными величинами, которые могут быть сгруппированы в различные безразмерные комплексы. Для упрощения записи ограничимся реакцией первого порядка в газовой фазе, например реакцией [c.342]

Уравнения связи для ряда элементов аналогичны уравнениям связи для элемента. Модель статическая. Специфика ее заключается в том, что/он, ок, вн, /вк — температуры на концах ряда, а не элемента. Согласно (7,1) и (7,2), безразмерный температурный комплекс [c.166]

Форма уравнений связи (8,1), (8,2) комплекса совпадает с формой уравнений связи (7,1), (7,2) для ряда и (6,115), (6,116) для элемента. Специфика уравнений (8,1) и (8,2) состоит в том, что to-л, ton, 4н. —температуры на концах комплекса (а ие ряда или элемента) специфична также запись функции эс ек-тивности комплекса Фэк. Ранее в классификациях нами описано 47 типов только простых (не составных) регулярных комплексов. Ниже приведены функции эффективности наиболее распространенных из них. [c.185]

Уравнения связи этих комплексов те же, что у комплексов 01010, 01000 а/о, —см. (8,5), 8/ , —см. (8,6). /он(/-м,—см. (8,20), /он1—см. (8.21), /вн/ —см. (8,22), /ек/ —см. (8,23), 8/о —см. (8,24), о/в — см. (8,25). По аналогии с предыдущим получаем для любого /-Г0 ряда при нечетном / [c.191]

Структура приведена на рис. 64. С ее помощью можно рассчитывать поверхность всех десяти типов комплексов 00000, 00010, 00100, 00110, 01000, 01010, 00200, 00210, 02000, 02010, для которых в данной монографии получены уравнения связи, а при вырождении — поверхность рядов и отдельных элементов. Поэтому эта структура является нанболее общей из известных. В ней используются описанные выше БС — Ирт— 1, БС — Прт— 2, а также структура расчета функции эффективности элемента БС — Фээ (см. рпс. 38) и структура расчета индекса противоточности элемента БС—Рэ (здесь не приводится). [c.198]

Уравнения связи температур теплоносителей на концах комплекса (8,63), (8,64) и элемента (6,147), (6,148) совпадают по форме. Поэтому для расчета любой пары неизвестных конечных температур в комплексе используются структуры БС — при замене в них Фэ на Фэк. [c.202]

При известной величине Фэ для расчета любой пары температур сред на концах комплекса из ряда (/ои, /ок. /вн. /вк) используются уравнения связи (8,63) и (8,64), полученные из (8,1) и (8,2). Они по форме совпадают с уравнениями связи (6,147), [c.210]

Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичного взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5] 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [c.18]

На основе этой модели, кроме того, рекомендуется уравнение связи коэффициента массопередачи, или т), с т (или с комплексами типа г ). Зная т) и Кх или Ку , можно найти т[ , предварительно рассчитав В. [c.344]

Другой подход, использующий формализованную методику построения кинетических моделей, основанную на поблочной идентификации простейших уравнений связи и построения глобальной модели, эффективный при работе на комплексах Ферментер-ЭВМ , рассмотрен в работе [2]. [c.65]

Математическая модель комплекса элементов по форме адекватна математической модели отдельного элемента и ряда. Специфика уравнений связи в том, что входящие в них н. ок. вн. ак — температуры на концах комплекса, а не ряда или элемента. Специфична также запись функции эффективности комплекса Фэ . В классификации теплообменников [53 ] выделено 47 типов только простых (не составных) комплексов. Наиболее распространенные из них показаны на рис. V.30 и V.31. [c.429]

На основе этой модели, кроме того, рекомендуется уравнение связи коэффициента массопередачи, или ti, с tim (или с комплексами типа tim). Зная ц и Kxf или Ky , можно найти г м, предварительно рассчитав D. [c.313]

Метод анализа размерностей позволяет выразить общую функциональную зависимость для любого исследуемого процесса в виде уравнения связи между строго определенным числом безразмерных комплексов, состоящих из физических величии с определенной размерностью, выраженной с помощью основных единиц измерения. Этот метод базируется на двух допущениях [c.31]

Формула Лева (1-40) может быть также записана в виде уравнения связи между безразмерными комплексами [c.35]

В точке эквивалентности все цианид-ионы будут связаны в комплекс концентрация этого комплекса будет равна 0,05 н. Из приведенного выше уравнения образования комплекса видно, что между концентрацией ионов серебра и концентрацией цианид-ионов, образовавшихся за счет диссоциации комплекса, существует соотношение 2 [Ag ] = [СН ]. Подставляя это значение в уравнение константы равновесия, получим [c.202]

Зависимость между теплотой образования (разложения) промежуточ-ных мультиплетных комплексов и энергией активации также выражается уравнением (II, 47) (см., например, [400]). С этим уравнением связаны и так называемые вулканообразные кривые [401 — 410], связывающие высоту энергетического барьера с адсорбционным потенциалом в гетерогенных каталитических реакциях и позволяющие подойти к решению вопроса о подборе оптимального катализатора. Вулканообразные кривые получены и в других кинетических исследованиях, в частности ири изучении зависимости температуры достижения определенной степени превращения в зависимости от теплоты образования соединений [411]. [c.97]

Для практического применения уравнения (31) необходимо определить, в соответствии с изменениями каких величин может изменяться кажущийся окислительный потенциал. В растворе одновременно может присутствовать а- -р- -6 веществ, а именно комплексов окисленной формы, Р — восстановленной, ионы М , k , Н+, ОН" и молекулы воды. Однако имеется а + р-)-2 уравнений связи а- -р уравнений комплексообразования (уравнения (23) и (24)) и уравнения (13) и (30). Следовательно, окислительный потенциал может меняться от четырех независимых параметров. В качестве независимых параметров удобнее всего принять величины, которые могут быть непосредственно измерены или заданы, а именно pH, рА, рСо (рСр а) и Р%,о- Последняя величина имеет значение при изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных растворах электролитов, когда активность воды может заметно меняться. [c.194]

Так как прочность комплексов находится в прямой связи сих диссоциацией, то и методы разрушения и образования комплексных соединений основываются на выводах, получаемых из рассмотрения уравнений диссоциации комплексов. [c.261]

Кривая зависимости образования комплекса от состава раствора характеризуется экстремальной точкой. Такая точка отвечает максимально возможной концентрации комплекса А В , а ее положение по отношению к оси абсцисс однозначно связано со стехиометриче-скими коэффициентами m и п в уравнении образования комплекса. [c.64]

В общей сложности определено 158 значений S и 78 значений R 1108]. При исследовании 14 реакций сольволиза, скорости которых различались в 10 тысяч раз, ошибка составляла около 20%. Это говорит о хорошей применимости уравнения Браунштейна. Конечно, это уравнение непригодно, если играют роль дополнительные эффекты, как-то образование водородных связей, комплексов растворенного вещества с растворителем и др. Подобные случаи описываются уравнениями с двумя параметрами. [c.103]

Более сложная физическая природа элементов указанных макросистем — основная причина того, что для большей части этих систем вид динамических уравнений, описывающих изменение во времени обобщенных координат, до настоящего времени недостаточно обоснован. Трудность обоснования вида этих уравнений связана прежде всего с тем, что при их выводе необходимо рассматривать в общем случае сложный комплекс разнообразных и взаимосвязанных физических и химических процессов, обусловливающих изменение во времени обобщенных координат (например, процессы переноса теплоты, массы и импульса, протекающие в пределах каждой из фаз и на межфазных границах). [c.46]

Метод анализа размерностей позволяет выразить общую функциональную зависимость для любого исследуемого процесса в виде уравнения связи между строго определённым числом безразмерных комплексов, состоящих из физических величин с определенной размерностью, выраженной с помощью основных единиц измерения. Этот метод базируется на двух допущениях 1) известно заранее (из практических данных), от каких именно параметров процесса й переменных зависит рассматриваемая физическая величина 2) связь между всеми существенными для исследуемого процесса физическими величинами выражается в виде степенного многочлена. [c.30]

Следует иметь в виду некоторую ограниченность метода анализа размерностей. Теория размерностей не предусматривает определения условий однозначности, что в отдельных случаях может привести к ошибкам . Однако при правильном выборе величин, входящих в исходную функциональную зависимость типа у = I [х , 2, лгз,. .., х ), можно, не имея полного математического описания процесса, получить обобщенную зависимость в форме уравнения связи между п —т) критериями. Брайнес [8 приводит многочисленные примеры применения теории размерностей к исследованиям и расчетам процессов и аппаратов химической технологии. Необходимо учитывать, что при большом числе параметров трудно выбрать удобные (имеющие определенный физический смысл) безразмерные комплексы, В таких случаях для вывода критериев следует анализировать математическое описание процесса или явления с помощью методов теории подобия. [c.34]

Соотношение между энергией связи комплекса М — А, энергиями идеально ионной и идеально ковалентной связей (обозначаемыми соответственно Я и Не) и долей С ионной связи в адсорбционной связи выражается уравнением [128] [c.140]

Подобная закономерность наблюдается также в изменениях теплот образования комплексов. Чем ниже потенциал ионизации, т. е. чем сильнее донор, тем больше теплота образования комплекса (см. табл. IV. ) и, следовательно, тем прочнее ДА-связь. Это соотношение между ДЯ и /д согласуется с концепцией переноса заряда. Из уравнений теории комплексов с переносом заряда (1.11) и (1.20) следует, что [c.316]

Экспериментально установленная линейная зависимость между степенью переноса заряда и энергией образования межмолекулярной связи [уравнение (У.4)] согласуется с уравнением (1.33), полученным на основании уравнений теории комплексов с переносом заряда (теория Малликена). Согласно уравнению (1.33) необходимым и достаточным условием линейной зависимости между —АЯ и И Да/ да является постоянство для различных комплексов величины Ы [c.379]

Функциональное уравнение разности энтальпий имеет вид А12 = ф(С 1, Ох, М, Ех, рз). Согласно л-теореме, устанавливающей связь между функцией, выраженной через размерные параметры, и функцией в безразме р-ной форме [33], для указанных шести параметров существуют три независимых безразмерных комплекса я, = А12С,Д2,/М П2 = М 1 0 Е,0,)-, яз = рзМ,Л,/С2,. Уравнение связи комплексов имеет вид [c.22]

Полученное уравнение — основное для окислительного потенциала систем, в которых наряду с переносом электронов протекают другие процессы, приводящие к образованию комплексных соединений. Оно выражает зависимость окислительного потенциала от состава раствора. В общем случае число переменных складывается из Шо концентраций комплексов окисленной формы, Шг концентраций восстановленной формы, включая концентрации аквакомплексов обеих форм, концентрации (активности) лиганда А , иона Н+, активности воды и исходных концентраций окисленной и восстановленной форм, равных их общей концентрации Со и Сг. Число этих переменных равно Шо + Шг + 5. Число независимых переменных меньше общего числа концентрационных переменных на число уравнений связи [(то + тг)-уравнений образования комплексов)] и равно 5. Поэтому окислительный потенциал является функцией 5 переменных, а именно Со, Сг, Н, [А] и анао- Активность воды в разбавленных растворах близка к 1 и, следовательно, число переменных уменьшается до 4. При изучении комплексообразования в смешанных растворителях и концентрированных водных растворах активность воды может заметно меняться. Тогда ее следует ввести в уравнение (Х.84). [c.623]

Эта соль способна реагировать с двумя связями А1—С двух других молекул А1(С2Н5)з таким путем, получают уравнение (82). Комплекс ЫА1 (02 5)4 под действием СО2 превращается в С2Н5СООН + (С2Нз)2СО [268]. [c.285]

Разделять эти существующие комплексы на компоненты едва ли целесообразно. Б связи с этим широко распространено и используется представление о резинатах — компонентах, входящих в состав ионита и включающих противоион и его ближайшее окружение, включающее не только растворитель, но и ближайшие участки ионита. В простейшем случае ионного обмена с участием двух обменивающихся типов ионов в качестве компонентов мы будем рассматривать сольва-тированные, способные к по.11Ному обмену ионы в растворе и соответствующие резинаты. Следует отметить, что в процессе ионного обмена может переноситься еще один компонент — вода. Однако перенос всех компонентов — противоионов и воды — должен описываться дополнительным уравнением связи. Для противоионов это известное уравнение эквивалентности. В то же время затруднительно ввести уравнение связи, устанавливающее стехиометрическую зависимость между переносом ионов и переносом воды. [c.80]

Для детерминированной модели предполагают, что все допуски известны, и соотношения между ними остаются вполне определенными. При этом для одного и того же комплекса допусков прп каждом последующем расчете получают одпн и тот же результат. Для стохастической модели приходится учитывать различные случайные факторы и располагать экспериментальными данными о допусках на все параметры в результате измерений. Сбор массовой информации о допусках затруднителен, а уменьшение объема информации нежелательно, так как это приведет к получению менее надежных результатов. Сбор и обработку статистической информации значительно сокращает по времени применение ЭВМ. Запишем уравнения связи между предельными отклонениями показателей качества АР, допусками бг для моделей детерминированной [c.74]

Из рис. III.2 следует, что зависимость /IV — /д можно использовать для оценки положения ППЗ лишь в очень узких рядах комплексов п-доноров с данным акцептором. В прочных комплексах наряду с потенциалом ионизации донора большую роль играют другие факторы (см. гл. 1.3). Положение ППЗ можно оценить, исходя из уравнений теории комплексов с переносом заряда, если известны дипольные моменты и теплоты образования кодшлексов. Так, Тойода [203] использовал уравнение (1.32) для оценки положения полос переноса заряда в системах с водородной связью. Гурьянова и сотр. [106, 204] использовали для расчета выражения (1.33) и (1.34) и показали, что полосы переноса заряда комплексов А1ВГд и СаС1д с алифатическими эфирами и сульфидами должны находиться при длинах волн, меньших 200 нм. Эти расчеты имеют характер оценки уже потому, что применяемые уравнения верны лишь для слабых ЭДА-комплексов. Тем не менее такой расчет для комплексов хлорного олова с сульфидами дал неплохое совпадение с экспериментом (табл. II 1.4) [106]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология