Сечения обменных реакций

Сечения обменных реакций [c.271]

Для иллюстрации возможностей динамических расчетов рассмотрим более подробно исследования влияния колебательного возбуждения реагентов на сечения и константы скорости обменных реакций, проведенных в работах [109, 1151, [c.94]

Разберем теперь ядерные реакции с а-частицами и ядрами трития, идущие по механизму группового обменного взаимодействия, при котором входящая в ядро частица замещает место, занятое в ядре, более или менее устойчивой группировкой, так называемой кластером . Сечение таких реакций обычно значительно больше, чем реакций, в которых происходит перестройка кластеров. [c.178]

Благодаря симметрии уравнений движения частиц (Шредингера или Лиувилля) относительно обращения времени между сечениями прямой и обратной реакций выполняются определенные соотношения микроскопической обратимости. Например, для обменной реакции (1.50) [71] [c.25]

Газовая смесь входит в слой со скоростью ш, рассчитанной на все сечение, концентрация основного реагирующего компонента в ней С( . В плотной части слоя протекает реакция, и концентрация этого компонента в ней составляет С . В пузырях происходит обмен газа за счет молекулярной диффузии и наличия потока д, записанного выражением (1.16), и концентрация реагирующего компонента составляет Сз. Скорость газа в плотной части равна скорости в начале взвешивания Каждый пузырь имеет объем у, поверхность 5. Материальный баланс для одного пузыря записывается уравнением [c.117]

Бимолекулярные реакции являются примером процесса, требующего встречи двух частиц. К этой же категории процессов относятся упругие соударения частиц, неупругие соударения, сопровождающиеся обменом энергией между частицами, захват элементарных частиц атомными ядрами. Для количественного описания всех таких процессов принято пользоваться понятием сечения процесса. [c.103]

Радиационный захват нейтрона п + р- с1 + у у порога был одной из первых реакций, давших убедительное доказательство существования пионных обменных токов [9]. Экспериментальное сечение, измеренное с тепловыми нейтронами, имеет величину [c.320]

Выход из этого положения возможен только на пути экспериментального или теоретического определения неравновесных функций распределения, формирующихся в результате конкуренции релаксационных и химических процессов. Вместо обычных уравнений кинетики, содержащих константы скорости различных элементарных реакций, приходится пользоваться гораздо более общими — так называемыми обобщенными уравнениями Больцмана, описывающими микроскопическую кинетику. Вместо полных концентраций реагентов искомыми величинами теперь являются заселенности различных квантовых состояний молекул. Кинетическими же параметрами служат не константы скорости, имеющие макроскопический смысл, а сечения столкновений, приводящих к обмену энергии или к реакции. [c.50]

К этому приводят увеличение количества смолы в колонке или применение ионита с большей обменной емкостью, уменьшение сечения колонки, скорости фильтрации и концентрации раствора. Уменьшению т способствует большая скорость реакции ионного обмена и большая ее коистанта. [c.199]

Бимолекулярные реакции являются примером процесса встречи двух частиц. К этой же категории процессов относятся упругие и неупругие соударения частиц, сопровождающиеся обменом энергией между частицами, и ряд других процессов. Для количественного описания всех таких процессов принято пользоваться понятием сечения процесса. Для простейшего варианта теории соударений понятие сечения соударений имеет простой и наглядный геометрический смысл. В этом случае частицы моделируются жесткими сферами с радиусами -1 и Г2. До момента столкновения частицы не взаимодействуют, и А2 движется относительно А с некоторой постоянной скоростью и (рис. 17.2.5.1). В момент соударения расстояние между центрами частиц равно Г + Г2. Следовательно, соударение произойдет, если прямая, вдоль которой движется центр А2, находится на расстоянии не более чем Р] + г2 от центра Ai. [c.532]

Введение трития в органические соединения обычным синтетическим методом или путем изотопного обмена не всегда возможно. Первый путь мало приемлем из-за сложности и громоздкости и неизбежно связан с большими потерями изотопа в процессе синтеза, а изотопный обмен водородом может быть осуществлен далеко не для любых типов соединения. Поэтому введение трития в сложные органические вещества в ряде случаев целесообразно проводить, используя реакции атомов отдачи. Источником атомов отдачи Т служат соединения лития. Реакция образования атома отдачи трития Li п, a)iH имеет сечение 945 барн, и несмотря на малое содержание Li в изотопной смеси (7,5%), выход трития достаточно велик. При облучении 1 г природного лития потоком медленных нейтронов [1 10 частица (сек см )] в течение 1 ч можно получить препарат удельной активностью [c.530]

В указанной работе рассмотрен и противоположный случай, когда в реакционном объеме перемешивание и диффузионный обмен протекают столь энергично, что полностью исключается концентрационный градиент по оси и сечению потока и концентрация реагирующего вещества в любом элементарном объеме реакционного пространства одинакова и равна концентрации его на выходе. В этих условиях течение химической реакции подчиняется иным, чем в первом случае, закономерностям. На примере односторонних реакций первого и второго кинетических порядков была сформулирована количественная зависимость с(х) для обоих случаев. [c.152]

Еще одной интересной областью применения стабильных радикалов является моделирование химических реакций, в частности реакций рекомбинации. В работе [47] обнаружено зависимости констант скорости спинового обмена радикалов XV и XVI и констант рекомбинации макрорадикалов- в растворе от степени полимеризации подчиняются единым закономерностям. Это означает, что эффективные сечения рекомбинации и обменного уширения близки. Другими словами, обменные электронные взаимодействия в радикальной паре одинаково эффективно приводят к уширению линий ЭПР и к рекомбинации. [c.363]

Большая часть прежних данных о распространении бора ненадежна, поскольку тогда не было еще точных и удобных методов анализа. Однако свойства ядра бора, в частности его поперечное сечение по отношению к поглощению тепловых нейтронов, пробудили значительный интерес к определению малых количеств бора. Старые методы отделения, включая отгонку в виде борнометилового эфира, были подвергнуты новой проверке и усовершенствованы. Были созданы новые методы, основанные на пирогидролизе, экстракции растворителями и ионном обмене. Для фотометрического определения бора было исследовано большое число реагентов, дающих цветные реакции. Прежние титриметрические методы были заменены фотометрическими, за исключением случаев анализа минералов с высоким содержанием бора. [c.146]

Обменные и ион но -молекулярные реакции. Обменные и ионно-молекулярные реакции являются самыми распространенными типами химических реакций. Существует большое число работ, посвященных их экспериментальному исследованию [334—338]. Экспериментально показано, что переход тяжелых частиц при малых энергиях идет преимущественно через образование промежуточного, весьма долгоживущего, комплекса даже в случае ионно-молекулярных реакций с перезарядкой, но, к сожалению, почти отсутствует информация о том, как вычислять сечения распада этого комплекса по различным каналам [51]. [c.81]

При расчетах использовалась традиционная схема метода классических траекторий для моделирования обменных реакций с участием трех атомов, описанная в главе 3. Значения максимального прицельного параметра, использованные при расчетах, составили 2,5 А для реакций (4.1) и (4.11) и 3,0 А для реакций (4.111). При подборе параметров поверхностей потенциальной энергии колебательные и вращательные квантовые числа молекул задавались в соответствии с больцмановским распределением, колебательная и вращательная температуры предполагались равными поступательной, а значения поступательной энергии реагентов сканировались. При проведении итоговых расчетов сканировались и значения колебательных квантовых чисел рассматриваемых молекул. Константы скорости реакций рассчитывались путем интегрирования полученных сечений по распределению Макс-веллауДля каждой пары значений поступательной энергии и колебательного 96 / [c.96]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

Существует ли зависимость сечений ионно-молекулярных реакций от кинетической и внутренней энергии ионов Рассмотрим этот вопрос для процессов с переходом тяжелой частицы и процессов ассоциации. Ионно-молекулярные реакции с переходом атома или иона относятся к бимолекулярным обменным реакциям и могут происходить либо через образование долгоживущего промежуточного комплекса (ДПК), либо по механизму прямой реакции. Протекание ионно-молекулярных реакций по тому или другому типу определяется энергией относительного движения частиц. Повышение энергии способствует протеканию реакций по прямому механизму. Поэтому при изменении энергии ионов возможно изменение типа реакции. Например, при относительно малой кинетической энергии И0И01В реакция [c.108]

В первой реакции происходит простой обмен между кластерами, во второй для образования кластерной конфигурации С = 3а необходимо объединение Не и га в а-частичную группировку. Эксперимент показал, что сечение первой реакции на 2 порядка больше, чем второй. Аналогично, до этой же причине сечение реакции °В( , а) В равно 38 млбарн (38см ) — гораздо больше сечения реакции В( Не, а) С (аг 3- см ) при одинаковой энергии падаюших частиц. [c.179]

Направления взаимодействия. Уже предварительные опыты [784] показали сложность взаимодействия гидрида лития с трехфтористым бором, протекающего с участием эфирного раствора, нескольких твердых фаз и газообразной фазы (Н2, В2Н15). Реакция может протекать по нескольким направлениям в зависимости от соотношения реагентов, температуры, давления и природы растворителя. На химической диаграмме, изображенной в проекции в виде сечения тетраэдра четверной системы А1——Н—Г (рис. 136), наиболее существенные из возможных обменных реакций — в соответствии с написанными ниже уравнениями — помечены точками 1—5 по месту пересечения диагоналей соответствующего четырехугольника, отвечающего ка/к-дой обменной реакции. [c.229]

Нри обменных реакциях тяжелая частица должна пройти через потенциальный барьер. Определение высоты этого барьера представляет задачу, которую сложно решить не только теоретически, но и экспериментальным путем, поскольку зависимость скорости химических реакций от температуры включает не только влияние этого параметра, но и влияние динамики столкновений частиц. Теоретически для расчета высоты барьера нужно знать поверхности потенциальной энергии сталкивающихся молекул. Сейчас они уточнены только для реакции Нг+Н -> Н- На, для которой справедливо адиабатическое приближение. Скорость и сечение этой реакции рассчитаны в работах [341, 342], где отмечается хорошее согласие расчета с экспериментом при низких и средних относительных скоростях. При больших скоростях наблюдается расхождение, которое объясняется возможной неадиабатичностью колебательных переходов. Для реакций с участием других атомов учет неадиабатичности является обязательным, что представляет сложную задачу [309, 342]. [c.81]

Особенности, установленные при помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами X. , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеиоводородами и D + Н2 = HD + И). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции больише возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза 11163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [6281, заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций [c.281]

В топке с плоскими параллельными струями создаются благоприятные условия для интенсивного выгорания. После воспламенения, когда в ядре горения устанавливаются высокие температуры и раскаленный углерод в состоянии энергично реагировать, при подаче вторичного-воздуха в среднюю часть начального сечения пылевоздушной струи обеспечивается своевременный ввод его в процесс горения. Ограничение эжекции топочных газов оптимальным количеством, необходимым для зажигания, соответствующим выбором величины простенка между горелками способствует повышению действующей концентрации кислорода в факеле и уменьшению степени рециркуляции газов и тем самым повышает скорость химических реакций. Повышенный темп падения скорости в тонких струярс позволяет применить высокие скорости истечения из горелок, что турбулизирует газовую среду факела, ускоряя тепло-и массообмен в ней, а также увеличивает относительное перемещение пылинок, усиливая обменные процессы с частицами. Горение факела в виде системы плоских параллельных струй, в которой при устойчивом зажигании ускоряются процессы тепло- и массообмена и создаются благоприятные условия для развития химического реагирования, протекает интенсивно. [c.406]

Это заключение находится в резком противоречии с представлениями Франка и Эйкена [623], согласно которым в процессах обмена энергии н )и столкновениях молекул существенную роль играют силы химического взаимоденст15ия между соударяющимися частицами. Нужно, однако, иметь в виду, что при больших эффективных сечениях, характерных для тримолекулярных реакций и отличающих Зти реакции от процессов обмена энергии прн соударениях молекул, находящихся на низких ступенях возбуждения, вандерваальсовы силы должны играть относительно большую рать. Малая специфика взаимодействия при больших эффеь -тнвностях отмечалась уже ранее в связи с обменом энергии при мономолекулярных реакциях (см. стр. 336—337). Следует ожидать, что химиче- [c.340]

Методика прессования таблеток имеет и некоторые недостатки по сравнению с методикой суспензий область валентных колебаний О—Н и N—Н перекрывается полосами поглощения О—Н-связей воды, обычно присутствующей в гигроскопичных галогенидах щелочных металлов поглощение воды в области 6,1 мк частично накладывается на область валентных колебаний С = С и = N. В процессе приготовления таблеток полиморфные изменения происходят чаще, чем при изготовлении суспензий. Галогениды щелочных металлов химически более реакционноспособны по сравнению с эмульгаторами, и в случае их применения возможны обмен галогенами и другие нежелательные реакции. Приготовление суспенизии можно контролировать на любой стадии кроме того, можно изменить толщину слоя, записав лишь часть спектра, тогда как правильность приготовления таблетки нельзя проверить до тех пор, пока она не вынута из пресс-формы или пока не записан весь спектр. Однако если площадь приготовленной таблетки по крайней мере вдвое больше сечения пучка ИК-излучения, то ее можно разрезать и записать спектр удвоенной толщины. Это позволяет избежать приготовления новой таблетки в тех случаях, когда первоначальный спектр оказывается недостаточно интенсивным. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология