Получение н-масляного и изомасляного альдегидов

Получение н-масляного и изомасляного альдегидов [c.93]

На основе пропилена получают изопропиловый спирт (а из него — ацетон и диацетоновый спирт) и полипропилен в количестве 20 тыс. т в год (в дальнейшем выработку полипропилена предполагают увеличить до 30 тыс. т) методом оксосинтеза получают масляный и изомасляный альдегиды (из которых производят соответственно масляную и изомасляную кислоты), бутиловый спирт и этилгексиловый спирт. Бутиленовую фракцию разделяют методом избирательной абсорбции на бутадиен, изобутилен и и-бутилены. Бутадиен используется частично для получения сополимеров со стиролом. [c.226]

Спирты. Один из классических методов получения альдегидов и кетонов — дегидрирование соответствующих спиртов. В промышленности каталитическое дегидрирование проводят обычно над серебром или медью при температурах около 300°. Формальдегид, простейший член ряда, получают главным образом пропусканием метанола над раскаленной серебряной сеткой необходимое для осуществления этой реакции тепло получают за счет окисления водорода небольшими объемами воздуха [24]. Дегидрирование этанола является одним из важнейших способов получения ацетальдегида [25]. Большое значение имеет промышленный метод получения ацетона дегидрированием изопропилового спирта. Циклогексанон готовят дегидрированием циклогексанола, причем в качестве катализатора обычно применяют медь. н-Масляный альдегид, изомасляный альдегид и метилэтилке-тон — примеры многочисленных соединений, получаемых каталитическими методами. [c.570]

Смесь альдегидов нагревается до 50° С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40% увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Абсорбентом в колонне 2 служат кубовые остатки, выделяемые в колонне 3. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков — продуктов уплотнения, содержащих альдегиды Сд, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Часть альдегидного продукта подается на орошение колонны 3. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. Сверху колонны отбирается изомасляный альдегид, который конденсируется, охлаждается и подается на дальнейшее использование (например, на гидрирование с целью получения изобутанола). Нижний продукт, содержащий н-масляный альдегид [c.129]

Из высших предельных альдегидов промышленное применение нашли пропионовый, масляный и изомасляный альдегиды. Они используются в производстве полимерных материалов. К числу ненасыш,ен-ных алифатических альдегидов, вырабатываемых в промышленности, относятся акролеин и кротоновый альдегид. Первый применяется главным образом для получения акрилонитрила, второй — синтетического бутанола. [c.169]

Альдегиды С4 оксосинтеза (состава н-масляный альдегид 57,3%, изомасляный альдегид 39,3%, изобутиловый спирт 0,4%, пропионовый альдегид 0,8%, углеводороды С4—С5 4,9%, прочие примеси 0,9%) были подвергнуты гидрированию при объемной скорости 0,5 и 120—140 °С. Полученные результаты (табл. 5) практически [c.64]

В настоящей работе были исследованы условия выделения чистых — масляного и изомасляного альдегидов из продуктов оксосинтеза, полученных после сернокислотной декобальтизации. Перед ректификацией продукт отгонялся от кубового остатка, и воздух вытеснялся из системы азотом. [c.144]

Пропилен -Масляный альдегид, изомасляный альдегид [Со(СО) ]2 (36,0%) — ТЬОг (2,0%) — MgO (2,0%) — кизельгур (60,0%) 140—310 бар, 140 5° С. Максимальный выход получен при концентрации растворенного в реакционной среде карбонила кобальта, достигающей 0,1—1,0% [1144] [c.813]

Все отмеченные трудности ограничивают применение реакции дегидрирования спиртов получением насыщенных альдегидов и кетонов Сг—Сз алифатического ряда, а также кетонов — производных нафтеновых углеводородов. Этот путь их производства до недавнего времени был основным для получения ацетона, метилэтилкетона, н-масляного и изомасляного альдегидов, а в некоторых странах и ацетальдегида [c.653]

Влияние объемной скорости подачи сырья на гидрирование масляных альдегидов изучалось на продуктах гидроформилирования пропилена (табл. 2). Было установлено, что независимо от скорости подачи сырья (содержащего 42—44% аль- л дегидов) в интервале 2,7—8,6 ч количе- - оо ства образовавшихся бутанолов с 1 л катализатора в час при постоянной температуре близки. Это также подтверждает нулевой порядок реакции гидроформилирования. Следует отметить, что при гидрировании продукта гидроформилирования пропилена, содержащего масляный и изомасляный альдегиды, соотношение полученных бутиловых спиртов сохраняется таким же, как у исходных альдегидов (табл. 3). [c.121]

Учитывая малость величины [А3] при давлении 1000 атм, можно считать совпадение значений г, приведенных в табл. 43, достаточно удовлетворительным. Насколько нам известно, цитированная работа [6] является единственным экспериментальным исследованием равновесия полимеризации под давлением. В литературе описана (см., например, [7, 8]) обратимая полимеризация масляного и изомасляного альдегидов под давлением. Полученные при давлениях до 12 ООО кг/см полимеры при атмосферном давлении медленно деполимеризовались до исходных альдегидов. Повидимому, в этом случае степень полимеризации (средний молекулярный вес) образующихся полимеров определялась в первую очередь термодинамическими, а не кинетическими факторами. [c.147]

Исходными продуктами для получения кислот были к-масляный и изомасляный альдегиды, полученные методом оксосинтеза. [c.98]

Как уже было указано, в процессе оксосинтеза пропилена получается смесь масляного и изомасляного альдегидов. При недостаточно тщательной ректификации полученный изомасляный альдегид может содержать примесь н-масляного альдегида. [c.171]

Изомасляный альдегид можно получить с помощью описанных выше методов. В Германии его производили, применяя реакцию каталитического окисления изобутилового спирта кислородом воздуха изобутиловый спирт получали из окиси углерода и водорода, которые были в свою очередь образованы при синтезе высших спиртов (см. гл. П). Окисление проводили при 370° С и атмосферном давлении над катализатором серебряной сеткой [281. Изомасляный альдегид образуется также вместе сн-масляным альдегидом при каталитической гидроконденсации окиси углерода с пропиленом (см. стр. 289). Из других способов получения следует указать на жидкофазную изомеризацию окиси изобутилена (см. гл. ХУП ) или металлилового спирта (см. гл. IX) под каталитическим действием кислоты (в незначительном количестве) [c.291]

Изомасляный альдегид можно получить описанными выше методами. В Германии его производили каталитическим окислением воздухом изобутилового спирта, полученного из окиси углерода и водорода по методу синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Окисление проводили при 370° и атмосферном давлении на серебряной сетке в качестве катализатора [27]. В настоящее время его производят из пропилена методом оксо-синтеза совместно с к-масляным альдегидом (см. стр. 306). [c.308]

Ответ докладчика. Мы не ставили задачи непосредственного получения спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода нашей целью являлось получение альдегидов и в частности нормального масляного и изомасляного альдегидов, которые должны были использоваться или как товарные продукты, ил.1 как промежуточные продукты для получения спиртов и других интересовавших нас соединений. [c.192]

Экспериментальные исследования проводились на искусственно приготовленных спиртовых растворах альдегидов, кислот, эфиров, именуемых модельными, для приготовления которых использовали спирт высшей очистки, полученный из зерно-картофельного сырья, и соответствующие химически чистые соединения (масляный, пропионовый, изовалериановый, уксусный, изомасляный альдегид) и кислоты (валериановую, пропионовую, муравьиную, уксусную), а также уксусноэтиловый эфир. [c.299]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Нормальный масляный альдегид является исходным сырьем для получения таких важных для народного хозяйства продуктов, как 2-этилгексанол, бутиловый спирт, этриол и др. Изомасляный альдегид преимущественно перерабатывается в изобутиловый спирт. Перспективными представляются синтезы на его основе неопептилгликоля и изобутилизобутирата (гл. 10). [c.258]

Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-Б. с, и 305-320 кг изо-Б. с. Применеиие каталитич. системы НСо(СО)зЬ, где Ь-электронодонорный лиганд (триалкил-или триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5-10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидрофор-милирования м.б. карбонилы М. [c.337]

Экспериментальные данные, касающиеся получения чистых р-лактонов посредством каталитической конденсации кетена с карбонильными соединениями, опубликованы только для семи случаев, а именно для получения р-лактанов из формальдегида, ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетона, -масляного альдегида, изомасляного альдегида и а-метилакролеина. Эти данные приведены В табл. III. Чаще всего реакцию проводят в интервале температур от О до 20° обычно кетен прибавляют ко взятому в избытке карбонильному соединению, к которому добавлен катализатор. Можно применять также инертные растворители, например эфир или диоксан. В случае таких реакциониоспособных соединений, как формальдегид и ацетальдегид, в качестве растворителя могут служить ацетон или метилэтилкетон не следует опасаться возможности взаимодействия между кетоном и кетеном до тех пор, пока в смеси имеется альдегид. В непрерывном промышленном процессе к растворителю, в качестве которсмх) применяют р-лактон с добавленным к нему катализатором, одновременно прибавляют кетен и карбонильное соединение периодически по мере удаления готового продукта реакщ и [71,72] к смеси прибавляют свежие порции катализатора. [c.401]

Вторая группа моноарил-1,3-диоксанов с заместителем в положении 4 была получена реакцией Принса. Образование 4-фенил-1,3-диоксана было уже обсуждено. Стирол также реагирует с ацетальдегидом, проционовым альдегидом, н-масляным и изомасляным альдегидами и дает 2-алкил-4-фенил-1,3-диоксаны. Принс провел реакцию анетола и изосафрола с формальдегидом. Хотя строение полученных при этом соединений установлено не было, не вызывает Сомнения, что при дальнейшем исследовании для них будет доказана структура [c.42]

Вторая группа моноарил-1,3-диоксанов с заместителем в положении 4была получена реакцией Принса. Образование 4-фенил-1,3-диоксана было уже обсуждено. Стирол также реагирует с ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, н-масляным и изомасляным альдегидами и дает 2-алкил-4-фенил-1,3-диоксаны. Принс провел реакцию анетола и изосафрола с формальдегидом. Хотя строение полученных при этом соединений установлено не было, не вызывает сомнения, что при дальнейшем исследовании для них будет доказана структура 6-замещенных диоксанов. Эти реакции были проведены при 100° в присутствии ледяной уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. [c.42]

Реакция гидроформилирования широко используется в промышленности для получения альдегидов, а также первичных спиртов. Например, из пронена получают масляный и изомасляный альдегиды, гидрирование которых дает спирты [c.115]

В настоящее время в промышленности осуществлены синтезы пропионового альдегида (сырье для получения н-пропанола и пропионовой кислоты, щироко применяемых в сельском хозяйстве, химико-фармацевтической промышленности и других отраслях народного хозяйства) масляных альдегидов ( -масляный альдегид — сырье для производства 2-этилгексанола-1 — важнейшего сырья для получения пластификаторов), бутанола, этриола изомасляный альдегид — сырье для получения изобутанола, неопентилгликоля, изобутилизобутирата альдегидов —Сд на основе фракции олефинов крекинга альдегидов Сц—Си и С)5—С18 на основе олефинов, полученных дегидрированием соответствующих н-парафинов. Последующим гидрированием альдегидов С2—Сд получают соответствующие первичные спирты — сырье для производства пластификаторов (фта-латов), а на основе альдегидов Сц—С18 вырабатывают спирты, [c.335]

Изомасляный и нормальный масляный альдегиды получаются в виде азеотропных смесей с водой, перегонявшихся соответственно при 60,5 и при 68° С. Более полное выделение альдегидов достигается ректификацией в присутствии разбавленных минеральных кислот, которые тормозят процессы конденсации и способствуют разложению ацеталей. Оба изомерных альдегида отгоняются в этом случае в виде азеотропных соединений. К сожалению, чистота полученных масляных альдегидов автором не указывается. [c.144]

При получении па установках оксосинтеза масляных альдегидов соотношение и- и изоальдегида будет таким же, как и при получении бутиловых спиртов. В этом случае при многообразии известных и внедренных в промышленность синтезов на основе к-масляного альдегида возможность использования получаемых количеств изомасляного альдегида до последнего времени была проблематичной. Наиболее разработанным синтезом на основе изомасляного альдегида является производство диола-(диметил-диметилолметана), получаемого конденсацией изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора. Диол, называемый также неопентилгликолем, является относительно новым продуктом. Имеются сообщения, по которым можно судить о том, что в США диол вырабатывается в промышленном масштабе [7 ]. [c.193]

Целью настоящей работы является получение данных по взаимиои растворимости и равновесию жидкость—жидкость в системах изомасляный альдегид--н-пентан—вода и метилэтилкетон—н-пентан—вода, необходимых для разработки технологии получения метилэтилкетона изомеризацией нзо масляного альдегида. [c.62]

Хенне и Перильштейн [155] тщательно проверили известный метод получения альдегидов и кетонов путем озонирования олефинов, применив озонатор новой конструкции и разлагая озонпды каталитическим гидрированием. При этом алифатические моно-и диальдегиды получаются с хорошим выходом. Джонсон и Дегеринг [156] синтезировали ряд алифатических альдегидов и кетонов, пользуясь давно известным методом гидролиза аци-нитросоединений, образующихся из нитропарафинов . Нитропарафины растворяют в водной щелочи и прибавляют полученный раствор по каплям к разбавленной серной кислоте. Авторы получили следующие выходы альдегидов и кетонов пропионовый альдегид 80, масляный 85, метилэтилкетон 86, изомасляный альдегид 32,4%. Процесс описан также в патентной литературе [157]. [c.342]

В той же работе, а также в последующих работах [109, 110] было изучено влияние давления на степень полимеризации стирола в присутствии масляного и изомасляного альдегидов, а также I4, являющихся эффективными передатчиками цепи. В соответствии с уравнением (111.28) полученные экспериментальные данные наносились на график в координатах 1/Р , IS] [М] (рис. 43). Как видно пз рис. 43, взятого из работы [108], при такой обработке результатов опытов получаются прямые, угловой коэффициент которых дает величину соотношения константы [c.347]

Литературные данные по синтезу триметилолизобутана носят препаративный характер, но уже по ним можно заключить, что изовалериановый альдегид еще в большей степени, чем масляный, изомасляный и пропйоновый альдегиды, склонен к процессам самоконденсации, поэтому выход многоатомного спирта низок. Так, выход триметилолизобутана, полученного по методике [2], составил - 33%. В работе [3] получили фракцию триметилолизобутана (170—175° С при остаточном давлении 6 мм рт.ст.) с выходом 53% от теоретического. После пятикратной перекристаллизации из эфира был получен чистый продукт. [c.147]

При получении 2-этилгексанола на основе н-масляного альдегида бутил формиат отгоняется вместе с масляными альдегидами при ректификации продукта гидроформилирования и дальше идет на стадию альдокротонизации н-масляного альдегида, а частично направляется на гидрирование вместе с изомасляным альдегидом. [c.50]

Э. Бонаугури (Е. Bonauguri). Миланский университет. Италия. Докладчик сообщил об установке оксо-синтеза для получения масляного и изомасляного альдегидов, но не указал производительности этой установки. Весьма интересно его мнение о целесообразности применения оксо-синтеза для производства к-бутилового спирта в более крупном масштабе, например 15 000—30 000 т год. Если же будет вырабатываться 10 000—20 000 тп1год изомасляного альдегида или изобутилового спирта, то найдет ли это количество рынок сбыта по крайней мере в Италии Не более ли целесообразно синтезировать к-бутанол через метан, ацетилен, уксусный альдегид, кротоновый альдегид Не будет ли более удобно при оксо-синтезе остановиться на альдегиде для производства 2-этилгексанола [c.284]

Гидроформилирование алкенов. Важный промышленный способ получения альдегидов, известный под названием оксо-синтеза, состоит в нагревании алкена с эквимолекулярной смесью СО и На в присутствии катализатора — дикобальтоктакарбонила [Со(СО)4]2 до 120—140° при 150—200 ат. Из этилена получается пропионовый альдегид, из пропилена — к-масляный и изомасляный альдегиды примерно в равных количествах [c.637]

Наряду с высококипящими продуктами в процессе получения бутиловых спиртов выделяется значительное количество изомас-ляного альдегида, не нащедшее дальнейшего применения. Известно, что при гидроформилировании пропилена на первой стадии процесса получают [359] смесь масляного и изомасляного альдегида (соотношение 4 1 соответственно). Часть изомасляного альдегида применяют в производстве изобутилового спирта, но основное его количество сжигается [361]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология