Стандартные состояния. Стандартные условия

В таблицах приводятся свойства часто используемых чистых веществ в стандартном состоянии. Стандартными условиями для твердых и жидких веществ считается температура 25 °С и давление 1 атм. Для газов в качестве стандартного принимается такой идеальный газ, фугитивность которого равна 1 атм при температуре 25°С (гипотетическое состояние). [c.135]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Так как тепловой эффект реакции и энтальпия зависят от давления, температуры и пр., то их обычно относят к стандартному состоянию веществ. Большую роль в термохимии играет стандартная энтальпия А№ образования вещества, под которой понимают энтальпию реакции образования одного моля данного соединения из элементарных веществ при условии, когда они находятся в стандартном состоянии. В качестве стандартного состояния выбирают модификацию элементарного вещества, устойчивого при 25° С и атмосферном давлении [7, стр. 29], энтальпия которого АН принимается равной нулю. В таблицах стандартных термодинамических величин для обозначения того, что они относятся к стандартным условиям, их записывают с абсолютной температурой в виде индекса внизу и с верхним индексом °, указывающим на давление 1 атм, т. е. Яма. Не следует путать стандартную энтальпию образования с энтальпией образования того же вещества из атомов элементов. В табл. 1 приведена АН-въ некоторых веществ. Отрицательное значение ее отвечает экзотермическому процессу (Ср>0), положительное—эндотермическому (Qp<0). [c.16]

Таким образом, летучесть -Ц растворенного вещества в стандартном состоянии, соответствующем условию (VI, 27), равна коэффициенту Генри для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.210]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

Расчет температуры кипения смеси. Если предположить, что паровая фаза подчиняется законам идеальных систем (это допущение справедливо для умеренных давлений) и за стандартное состояние взять условия бесконечно разбавленных растворов, то уравнение (13—28) для расчета температуры кипения смеси и состава паровой фазы можно записать в виде [c.416]

Агрегатные состояния и полиморфизм. Стандартное состояние для подавляющего большинства элементарных металлов — кристаллическое (за исключением франция и ртути, жидких при стандартных условиях). При нагревании до определенной температуры металлы плавятся, а при более высоких температурах оии переходят в газообразное состояние. [c.214]

Для исследования процессов, происходящих в материальных системах, мы пользуемся не абсолютными значениями энтальпий, а их изменением (разностью) между начальным и конечным состояниями системы. Разности энтальпий мы можем измерять с любой степенью точности, отсчитывая энтальпии не от абсолютного нуля, а от любого, но всегда одного и того же уровня (рис. 84), За такой уровень приняты стандартные условия . 7 = 298,15 К, /7 = 1,013-10 Па. [c.142]

При оценке изменений энергии Гиббса или фазового равновесия в высшей степени удобным представляется использование некоего эталонного, или стандартного, состояния. В условие равенства фугитивностей отдельных компонентов для всех фаз 1, 2, 3,... в состоянии равновесия [c.158]

Так как активность ПАВ почти постоянна выше ККМ, а изменение концентрации мицелл определить трудно, то в качестве стандартного состояния лучше выбрать концентрированный раствор. При этом условии для выбранной концентрации активности ПАВ в молекулярно-дисперсном и мицеллярном состояниях будут равны единице. Коэффициент активности ПАВ в мицеллярном состоянии, которое сходно с его состоянием в виде чистой жидкости, равен единице, а коэффициент активности молекул составляет приблизительно 1 /ККМ (ККМ выражена в мольных долях). [c.41]

Стандартные состояния и энергии Гиббса образования. Вообще энергия Гиббса химических соединений зависит от температуры и давления, равно как и от природы и количества самого вещества. Поэтому для различных химических соединений надо заранее задать условия стандартного состояния, при которых должны быть точно определены и табулированы значения абсолютной энергии Гиббса химического элемента и энергии Гиббса образования соединений. [c.78]

Для определения коэффициентов активности и стандартных потенциалов при использовании ячеек такого типа измерения проводят при низких концентрациях иС1 и результаты экстраполируют к бесконечному разбавлению этого электролита, тем самым устанавливая стандартное состояние, определяемое условием (14-5). Ясно, что измерения при низких концентрациях ЫС1 чрезвычайно важны с точки зрения термодинамики. Многие [c.61]

Общепринято (по предложению Льюиса и Рендалла) считать стандартным состояние вещества, для любой температуры Т, при давлении (точнее, летучести) в 1 атм, причем имеются в виду те агрегатные состояния или те модификации, которые при указанных условиях наиболее устойчивы. Так, в качестве стандартного состояния при комнатных температурах для ртути и брома принимают жидкое состояние, для йода — твердое, для хлора, фтора — газообразное, для углерода — графит, для олова — белое олово, для серы— ромбическую модификацию и т. п. Условие, что р° = 1 атм, является достаточным для твердых и жидких (чистых) веществ. Но для газов (в целях существенного упрощения формул, что будет пояснено позже, в гл. X) принято дополнительное соглашение считать газ в стандартном состоянии идеальным газом или, пожалуй, правильнее сказать, принимать за стандартное состояние идеализированное состояние данного газа при его давлении (летучести) 1 атм. Под идеализированным состоянием здесь имеется в виду состояние, в котором газ строго следует уравнению Клапейрона — Менделеева и его энергия не зависит от плотности. Давление такого идеализированного состояния газа и называют его летучестью. Причем вообще под летучестью вещества в любой реальной фазе (т. е. взятого в виде жидкости, сжатого газа, твердого тела или компонента смеси) понимают давление идеализированного газового состояния того же вещества при термодинамическом равновесии идеализированной фазы и реальной фазы. [c.295]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ. Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и для сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либо сопоставимые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния, реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг Н2О (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать AG°. Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AGf (чаще всего AG°29s). Имея значения AGf и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2.23) и (2.24) вычислить АЯ° реакции. [c.189]

Таким образом, любые две полуреакции из табл. 20.2 могут быть объединены в общую реакцию. Это может быть сделано обращением одной из двух полуреакций, прибавлением ее к другой полуреакции, в результате чего образуется общее уравнение, и проведением описанных операций с величинами Е°, р/С и К. Если полученный при этом Е° положителен, то AG° отрицательна, и суммарная реакция будет протекать так, как она записана, если все частицы смешаны в стандартных состояниях. При этих условиях значение рК для суммарной реакции отрицательно, а величина К больше единицы. Например, суммарная реакция V в табл. 20.3 протекает так, как она записана, когда все частицы смешаны в стандартных состояниях. [c.103]

В настоящее время справочные термодинамические данные (в особенности для органических веществ) нередко являются значительно более полными для газообразного состояния веществ, чем для жидкого и кристаллического. Это приводит к необходимости определения термодинамических свойств жидкостей и кристаллов по данным о свойствах тех же веществ в газообразном состоянии. В других случаях возникают и обратные задачи. Справочные данные для газов относятся обычно к стандартному состоянию. Поэтому для таких пересчетов необходимы термодинамические параметры процессов испарения не в равновесных, а в стандартных условиях, т. е. параметры процесса перехода вещества из стандартного состояния жидкости (или кристалла) в стандартное же состояние идеального газа (а не в состояние насыщенного пара). [c.47]

Иначе говоря, считают, что реакция осуществляется между индивидуальными (чистыми) веществами, находящимися в некоторых стандартных состояниях. Стандартные состояния твердых и жидких веществ — это их устойчивые состояния при обычных условиях (при давлении в 1 атм), например, иод — твердый, бром — жидкий, углерод — графит, сера — ромбические кристаллы, вода — жидкая (хотя иногда применяют в качестве стандартного и парообразное состояние воды) и т. д. Несколько сложнее выбор стандартного состояния для газообразных веществ. Это, во-первых, давление данного газа, [c.57]

Согласно Льюису, стандартное состояние для растворенного вещества выбирают так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе отношение активности растворенного вещества к его концентрации стремилось к единице. При этом условии в качестве стандартного рассматривают гипотетический раствор, в котором концентрация и активность растворенного веш,ества равны единице, а значения таких его термодинамических характеристик, как парциальный мольный объем, теплоемкость и парциальная мольная энтальпия, равны соответствующим значениям в бесконечно разбавленном растворе. В качестве же стандартного состояния для растворителя выбирают его состояние в виде чистого вещества. [c.21]

Стандартная молярная энтальпия образования. Абсолютное значение энтальпии вычислить невозможно, можно рассчитать только относительные значения в сравнении с ее значениями в стандартном состоянии. Стандартное состояние в химической термодинамике выбирают таким, чтобы было удобно проводить необходимые в каждом конкретном случае расчеты, поэтому определение стандартного состояния может изменяться в зависимости от поставленной задачи. Для процесса образования сложного вещества из простых веществ в качестве стандартного выбрано наиболее устойчивое состояние при стандартных условиях, т. е. при давлении 101,3 кПа и заданной температуре. В справочниках чаще всего приводят стандартную молярную энтальпию образования при температуре 298,15 К, которую обозначают как АН°др 293 или АНд 298- этих обозначениях верхний индекс ° — символ стандартного состояния, нижние индексы обр. и / — сокращения соответственно от русского [c.45]

Все термодинамические параметры, относящиеся к эффективности трансформации энергии в митохондриях, можно оценить из опытов, проведенных в двух режимах в состоянии статического напора (состояние 4) и в стандартном состоянии (состояние 3). Всегда, когда это возможно, следует в качестве стандартного состояния выбирать стационарное или почти стационарное состояние, а не континуум состояний, через которые система эволюционирует, переходя в состояние 4. Все измерения в стандартном состоянии должны выполняться в сопоставимых, а лучше — в идентичных условиях. Для установления того, действительно ли феноменологические уравнения линейны в термодинамическом смысле или же необходимо допустить наличие в них аддитивных постоянных, требуются измерения в нескольких состояниях статического напора. [c.343]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Одиночный липидный бислой может быть обратимо образован из (ламеллярного) стандартного состояния следующим образом. Кристалл мембранообразующего липида помещают на поверхность водного раствора, где он набухает и растекается до липидного монослоя при равновесном давлении растекания, С помощью методики Тагаки и др. [14], проведенной в обратимых условиях, бислойная мембрана образуется за счет приложения работы при постоянном уК В ходе этих операций М 2 = М = М Г т. е. химический потенциал липидного компонента всегда тот же, что и в стандартном состоянии. [c.333]

Поскольку энтропия есть функция состояния, то изме нение энтропии Л5, сопровождаюш,ее химическую реакцию, равно разности между значениями абсолютных энт ропий продуктов и реагентов при температуре и давле НИИ, при которых протекает реакция Для химической реакции в стандартных условиях [c.99]

Для нелетучих веществ за стандартное состояние принимается состояние чистого вещества при давлении 1 атм. Если система содержит жидкости с неограниченной растворимостью друг в друге (например, различные углеводороды) и процесс протекает только в жидкой фазе, то в этом случае применимы все выведенные для газов уравнения при условии принятия активности Ееп1,ества за единицу. То же самое должно иметь место для чистых твердых веществ, т. е. и для них необходимо принимать за стандартное состояние их состояние при 1 атм. [c.143]

Для того, чтобы иметь возможность сравнивать химтеское сродство различных веществ, конкретизируем понятие стандартного химического сродства. В простых системах иод стандартным состоянием принималось состояние, характеризуемое температурой системы 298 К и давлением 1 атм. (1,01325 10 Па). Теперь необходимо добавить дополнительные условия стандартизации. Из (4.23) следует, что АС(Т) = —КТЫ К а только при условии, что второй член этого уравнения равен нулю. Это возможно только в том случае, когда числитель и знаменатель под знаком логарифма второго слагаемого равны друг другу. Это условие необходимо, но недостаточно. Необходимо потребовать еще дополнительное условие, а енно активности каждого из компонентов реакции должны быть равными единице. Таким образом, в условиях изменения состава системы стамдартиым со-сотояямвл теперь будем называть Т = 298 К, Р = 1 атм. и активность каждого компонента химической реакции, равной единице. Изменение энергии Гиббса в этих условиях будем называть стандартным химическим сродством и обозначать как [c.60]

Таким образом, рассмотренные данные свидетельствуют о том, что кривая растяжения полимера в адсорбционно-активной среде содержит информацию об особенностях развития микротрещии и может быть использована для оценки скорости их роста. Найденная корреляция представляется весьма важной, поскольку, с одной стороны, позволяет установить взаимосвязь между процессом микрорастрескивания и механическим поведением полимера, с другой стороны, позволяет определить один из важнейших параметров микрорастрескивания — скорость роста микротрещии непосредственно из кривой растяжения полимера, которую обычно определяют на образцах с надрезами в условиях сложнонапряженного состояния. В работах [189, 190] были определены основные факторы, влияющие на рост мнкротрещин. В рассматриваемом случае изучение скоростей роста микротрещии, получаемых из кривой растяжения, позволяет связать процесс микрорастрескивания и механическое поведение материала в стандартных условиях — в условиях одноосного растяжения с постоянной скоростью. [c.140]

СТАНДАРТНЫЕ СОСТОЯНИЯ -условно принятые термодинамич. состояния чистых вещсств и компопентов р-ров. Для большинства термодинамич. функций в настоящее время доступно определение только изменения их в том или другом процессе, но не абсолютных значений их. При сопоставлении изменений этих функций разных веществ в каких-нибудь аналогичных процессах принято относить эти изменения к сравнимому начальному (или конечному) состоянию этих веществ, к-рое определяется по приняг тому для данной цели условию и обозначается в таких случаях как С. с. [c.509]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состоянию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям называютсп стандартными и отличаются верхним индексом °. Так, 5г означает стандартное значение энтропии, а ЛОг —стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Для триацетатного волокна, полученного путем химической переработки природного полимера—целлюлозы, характерна пониженная гидрофильность, приближаюш,ая это волокно к нейлону. С низким влагопоглощением волокна связано его малое набухание в воде, высокое значение отношения прочности в мокром состоянии к прочности в сухом состоянии, а также быстрое высыхание после мокрых обработок. Надо также помнить, что при прогревании триацетатного волокна на воздухе при температуре 195° или в атмосфере водяного пара при 130° происходит изменение молекулярной структуры волокна. Повышение подвижности макромолекул при повышенной температуре способствует более плотной упаковке их. Изменение структуры (увеличение степени кристалличности) сопровождается уменьшением степени набухания волокна в воде и снижением влагопоглощения волокна. Сорбция влаги волокном трайцел в стандартных условиях (относительная влажность воздуха 65%, температура 20°) после тепловой обработки снижается до 2,5—3,0%, что значительно ниже этого показателя для нейлона. [c.194]

В целях систематизации и упрощения применения данных об изменении свободной энергии введено понятие о стандартном состоянии. Изменение свободной энергии в реакции, протекающей с веществами, находящимися в стандартном состоянии, называется стандартным изменением свободной энергии Для твердых, жидких и газообразных веществ, участвующих в той или иной реакции, за стандартное состояние принимается давление в 1 ат, причем эти вещества одновременно предполагаются чистыми и в модификации, уст<>йчивой при стандартных условиях. Для газов собственно считают стандартным состояние, при котором газ подчиняется закону идеальных газов и когда активность его равна единице однако в большинстве случаев для практических целей это равносильно принятию для газов за стандартное давление 1 ат, при котором активность практически равна давлению. Например AF° для реакции в газовой системе относится к условиям, при которых исходные вещества имеют каждое парциальное давление в I ат н превращаются в продукты реакции также с парциальным давлением в 1 ат-, при этом предполагается, что газы находятся в идеальном -состоянии. Для растворов за стандартное принимается состояние, соответствующее активности, равной единице, т, е. в случае идеальных растворов соответствующее концентрации в 1 моль/л. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология