Синтезы по реакции Фриделя—Крафтса

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

Реакция Фриделя — Крафтса дает возможность последовательно заменить все атомы водорода в бензольном кольце алкильными остатками. Одкако- часто-она протекает одновременно в нескольких направлениях, так как безводный хлористый алюминий не только способствует синтезу, но оказывает расщепляющее действие и частично отщепляет боковые [c.485]

Ароматические кетоны могут быть или чисто ароматического, или смешанного жирно-ароматического типа, Для получения их используются некоторые из методов, применяемых в жирном ряду однако наибольшее значение для синтеза ароматических кетонов имеет реакция Фриделя — Крафтса (см, ниже). В химии соединении с открытой цепью имеется в известной мере аналогичная ей реакция (Хопф), но обычно она протекает более сложно и имеет гораздо меньшее препаративное значение. [c.631]

Эта поликонденсация протекает преимущественно при металлорганических синтезах и при реакциях Фриделя — Крафтса. [c.944]

Синтезы гомологов бензола алкилиро-ванием ароматических углеводородов. Большое значение имеет алкилирование ароматических углеводородов, т. е. введение в бензольное ядро алкильных радикалов при этом получаются различные гомологи бензола. Алкилирование осуществляется различными методами. Например, при действии на бензол хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия (катализатор) атомы водорода ядра замещаются радикалами и с выделением галогеноводорода образуются гомологи бензола (реакция Фриделя — Крафтса, 1877). Например [c.339]

Получают фенол из каменноугольной смолы или из бензола описанными выше общими для всех фенолов методами синтеза. В последние годы разработан и применяется в промышленности новый экономически выгодный способ синтеза фенола, исходя из изопропилбензола кумола). Последний, в свою очередь, получают по реакции Фриделя — Крафтса взаимодействием бензола с пропиленом (стр. 340). [c.366]

Основной источник получения антрахинона — окисление антрацена, выделяемого из тяжелых фракций каменноугольной смолы (см. гл. 1 и гл. 16). Однако для получения, многих производных антрахинона основной метод синтеза — циклизация соответствующих о-бензоилбензойных кислот, получаемых из производных бензола и фталевого ангидрида по реакции Фриделя-Крафтса. (см.6.3). Циклизацию ведут в концентрированной серной кислоте или слабом олеуме при нагревании до 100—150 °С [c.270]

Реакция Фриделя—Крафтса нашла применение для синтеза соединений ди- и трифенилметанового ряда [c.166]

Перед синтезом оба реагента и растворитель должны быть тщательно высушены, так как хлористый алюминий и другие катализаторы, применяемые в реакции Фриделя—Крафтса, очень легко подвергаются гидролизу. Прибор для проведения реакции также должен быть высушен и защищен от доступа влаги. [c.294]

XX. СИНТЕЗЫ ПО РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ—КРАФТСА [c.173]

XX. Синтезы по реакции Фриделя—Крафтса [c.174]

Получение дифенилметана является примером применения реакции Фриделя—Крафтса для синтеза углеводородов ароматического ряда [c.176]

Эта реакция более подходит для синтеза полиядерных углеводородов [72], но небольшие выходы продуктов могут быть получены из любого ароматического углеводорода. По механизму она аналогична реакции фриделя — Крафтса, за исключением того, что электрофильным реагентом является о-комплекс [c.58]

Ароматические а-дикетоны, часто называемые бензилами, от родоначального дикетона РНСОСОРЬ, представляют собой устойчивые кристаллические соединения, используемые в органическом синтезе и в качестве фотосенсибилизаторов [146]. Простейший член ряда, собственно бензил, т. пл. 95 °С, т. кип. 346—348 °С, ведет себя аналогично алифатическим дикетоиам (см. разд. 5.2.10), но характеризуется и дополнительными интересными реакциями. а-Дикетоны легко доступны путем окисления бензоинов (см. разд. 5.4.9) для веществ, которые не удается получить бензоиновой конденсацией, имеются альтернативные способы синтеза. Реакция Фриделя — Крафтса с оксалилхлоридом дает умеренные выходы симметричных а-дикетонов (уравнение (65) [147], тогда как окисление монокетонов служит наилучшим методом получения [c.815]

Перспективны исследования по осуществлению в условиях низких температур реакций диенового синтеза, реакции Фриделя— Крафтса, реакций внедрения. Особенно важно сочетание низких температур с комплексообразованием. Молекулярные комплексы, концентрация которых обычно растет с понижением температуры, изменяют реакционную способность взаимодействующих молекул. Они позволяют получать вещества, синтез которых другими путями дорог или просто недоступен. Круг химических процессов, для которых показана принципиальная возможность их осуществления при низких температурах, постоянно расширяется. Очень актуально получение при низких температурах различных металлооргани-ческих соединений и осуществление процессов с их участием. Описание некоторых реакций такого типа можно найти в работе [711]. [c.261]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — зто характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправ-лено и, как правило, вести от более доступных соединений к ыепее доступным. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые из угля и нефти, а кетоны и бромиды — малодоступные. Поэтому метод синтеза ароматических кетонов из углеводородов, основанный на реакции Фриделя—Крафтса, или синтез бромидов с помощью ионного бромирования в ядро имеют большую ценность и находят Н]ирокое применение. [c.57]

Галогенаигидрид]. — типичные электрофил1л, синтетические экиииаленты ацил-катионов (ИСО ). В таком качестве они широко используются для синтеза многочисленных производных кислот типа эфиров, амидов, тиоэфиров и г. п., а также it реакциях образования С —С-спязей типа реакций Фриделя—Крафтса. [c.113]

При хлорировании твердого парафина в расплавленном состоянии при 80—120° получают хлорнарафин, содержащий 7 и больше атомов хлора в молекуле. Согласно Шииру [18], в промышленном масштабе изготовляют три основных вида хлорпарафина. К первому виду относится подвижная нелетучая жидкость, содержащая около 43% хлора, что соответствует Са5-углеводороду с 7 атомами хлора. При 60% хлора (15 атомов хлора на 25 атомов углерода) получают мягкую смолу с температурой плавления 50°. Если содержание хлора доводят до 70% (22 атома хлора на 25 атомов углерода), то продукт представляет собой твердую хрупкую смолу, плавящуюся около 80°. Эти хлорпарафины применяют для различных целей как пластификаторы, в качестве добавки к смазочным маслам для подшипников, работающих при больших нагрузках, и как вещества, придающие огнестойкость пропитываемым ими материалам. Менее хлорированные твердые парафины используют для некоторых химических синтезов. Кроме того, хлорнарафин, содержащий 10—12% хлора, применяют в качестве полупродукта в производстве парафлоу — присадки, понижающей температуру застывания смазочных масел парафлоу получают конденсацией хлорпарафина с нафталином по реакции Фриделя—Крафтса [19]. [c.86]

Благодаря простоте процесса, синтез бензальдегида из бензола и СО в присутствии AI I3 удалось осуществить в производственном масштабе [59]. Лучшим соотношением H СО является 1 1. С наибольшей скоростью процесс идет при 25° и высоком давлении СО, заканчиваясь в 15 мин. (65—67% конверсии бензола в бензальдегид). Небольшие примеси водыкА1С1з резко повышают выходы бензальдегида. Совершенно сухие компоненты почти ие реагируют. Оптимально влияет добавка 1. ил Н. О к 60 г AI I3. Это не является парадоксальным, так как хорошо известно, что в реакции Фриделя — Крафтса хлористый водород играет роль активного катализатора. [c.731]

Кроме описанных выше синтезов антрацена, протекающих через стадию образования антрахинона, существует несколько прямых способов получения этого углеводорода. Он образуемся, например, по реакции Фриделя — Крафтса из бензола, тетрабромэтаиа и хлористого алюмииия (Анщютц) [c.508]

Рассмотрите возможность [применения таких методов, как реакция Фриделя — Крафтса, реакция Вюрца — Фиттига и реакция Гриньяра для синтеза указанных углеводородов из бензола а) этилбензола б) пропилбензола в) т/7т-бутилбензола, В каждом случае приведите основные и побочные (если они есть) реакции и укажите наиболее целесообразный путь синтеза. [c.130]

Трициклический предшественник 87Ь был легко получен из доступного 87а в две стадии с обшим выходом 90%. Конденсация 87Ь с 88Ь по реакции Фриделя—Крафтса с послсдуюшлм внутримолекулярным кислотно-катали-зируемом присоединением по Михаэлю и одновременной окислительной ароматизацией, проведенными без выделения, в одном реакционном сосуде, привели с выходом около 30% к пентациклическому продукту 89, заключительное превращение которого в целевой 83 легко достигалось с помощью стандартных процедур окисления и деметилирования. Синтез соединения 83, описываемый схемой 3,19, бьш, конечно, грамотно спланирован и успешно вьшолнен. В то же время подход Кедли (схема 3.20) представляется несравненно более впечатляющим благодаря своему лаконизму и изяществу. [c.321]

При всей элегантности решения проблемы с по.чошью основания 206 оно далеко не оптимально. Присугствугошее п этом соединении нафталиновое ядро, к тому же активированное двумя электронодонорными заместителями, уязвимо для электрофильной атаки (например, по реакции Фриделя-Крафтса). Поэтому в практике органического синтеза чаще применяют не протонную губку, а другие пространственно затрудненные основания типа 4-метил- [c.464]

ЗО.Зв Синтез жирных кислот через винилкетоны.—Бухта с сотрудниками (1958—1962) разработали общий метод синтеза жирных кислот, в котором ключевым соединением 55вляется винил-(оз-карб-метоксиалкил)-кетон, например кетон II, полученный по реакции Фриделя—Крафтса из хлор аигидрида полуэфи1ра двухосновной ки слоты I и этилена с последующим дегидрогалоидированием [c.603]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

Литература, посвященная галогенированию углеводородов путем замещения галогенами, чрезвычайно обширна [1—4] главным, образом это объясняется интересом к теории процесса и промышленным значением получающихся продуктов. Дополнительную информацию можно встретить почти в каждом учебнике препаративной органической химии и в Синтезах органических препаратов . Общая теория ориентации, относящаяся к реакции Фриделя — Крафтса, рассмотрена в гл. 1 (разд. Г), посвященной алкаиам, циклоалка-нам и аренам. [c.446]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

В этом синтезе, так же как и при реакции Фриделя — Крафтса, реакционная смесь гидролизуется водой или водным раствором щелочи. Выходы для ряда (около 16) альдегидов, в основном ароматических, изменяются от 37 до 92% [11]. Дихлорметиловый эфир удобно получать из метилформиата и пятихлористого фосфора с выходом около 60%. В качестве формилирующего агента применяется также хлорметилендибензоат [12]. [c.51]

Этой реакции посвящено несколько обзоров [25, 26]. Ее можно рассматривать как вариант реакции Фриделя — Крафтса, поскольку катализатор для обеих реакций один и тот же фенол и хлорангидрид кислоты, используемые для реакции Фриделя — Крафтса, могут образовать сложный эфир, используемый в реакции Фриса, а кетсшы фенолов можно получить обоими методами. Однако во многих случаях для синтеза кетонов фенолов метод Фриса лучше, в том отношении, что он позволяет избежать осложнений, являющихся следствием образования фенолятов алюминия. Недостаток метода, конечно, состоит в том, что образуются как о-, так и га-окси-кетоны. [c.126]

Реакция Фриделя — Крафтса не нашла широкого применения при синтезе нитрилов. Первые успешные попытки использовать ее в качестве препаративного метода были сделаны Каррером [1], синтезировавшим бензонитрил из бензола и бромциана с выходом 69% в расчете на бромциан. Позднее былполучен ряд диарил ацетонитрилов с выходами, обычно колеблющимися от 65 до 80% [2]. [c.470]

Синтез по методу Баллока и Хенда [20]. При синтезе липоевой кислоты этим методом исходят из хлорангидрида этилового эфира адипиновой кислоты [1], превращаемого реакцией Фриделя-Крафтса при действии этилена (в присутствии безводного хлористого алюминия) в этокси-6-кето-7-октено-ат (II). При гидрировании последнего под давлением в присутствии серово-. дорода получают эфир дигидролипоевой кислоты (III), который окисляют в липоевую кислоту (IV), в присутствии Fe . Сероводород образуется в автоклаве при гидрировании из добавляемой элементарной серы и водорода в присутствии катализатора полисульфида кобальта. [c.230]

Реакции Фриделя-Крафтса подробно будут рассмотреньт в гл. 13. Другим классическим способом синтеза алкилбеизолов является реакция Вюрца-Фиттига [c.996]

Особое значение в органическом синтезе занимает восстановление карбонильной группы в ароматических и жириоароматических кетонах с помощью амальгамированного цинка и соляной кислоты по Э.Клемменсену (1913). Этот метод позволяет получать алкилбеизолы с первичной алкильной группой, недоступные по реакции Фриделя-Крафтса (гл. 13). [c.1304]

При проведший синтеза следует соблюдать обычные меры предосторожности, имеюпд.ие значение для реакции Фриделя — Крафтса, особенно р отесшении отсутствия влаги в реагентаз [c.217]

Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23]

Чаще всего это простые и прямые синтезы, в которых циклиза цию осуществляют по реакции Фриделя — Крафтса. [c.317]

Рассмотрите возможность применения таких методов, как реакция Фриделя-Крафтса, реакция Вюрца-Фитгига и реакция Гриньяра для синтеза указанных углеводородов из бензола а) этилбензола б) пропилбензола [c.20]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]