Селективность экстрагента, коэффициент

Селективность экстрагирования характеризуется так называемым коэффициентом селективности, или коэффициентом разделения Рв, значение которого определяется селективностью экстрагента по отношению к распределяемому компоненту В [c.149]

Из выражения (а) видна большая роль коэффициента распределения, с ростом которого увеличивается селективность экстрагента. Наряду с высокими значениями величин р и экстракт [c.589]

Рс,А—селективность экстрагента по отношению к компоненту С в растворе А — С. т — коэффициент распределения, равный отношению концентраций распределяемого вещества в равновесных жидких фазах, [c.166]

Предельные коэффициенты активности углеводородов, селективность экстрагентов по отношению к системам гексан - бензол (у /уб) и циклогексан - бензол у%г/у%) селективность по молекулярным массам [(Ig у кт/Утп) и растворяющая способность экстрагентов (1/ув) [c.14]

Как уже упоминалось выше, селективность экстрагентов мало зависит от класса и структуры соединений (рис. 11—13). При заданном составе водной фазы последовательность для коэффициентов распределения различных металлов приблизительно сохраняется постоянной при использовании любых аминов и четвертичных аммониевых оснований. Однако абсолютные значения коэффициентов распределения сильно зависят от природы экстрагента. [c.158]

Коэффициент селективности Рав, значение которого определяется селективностью экстрагента 5 по отношению к распределяемому компоненту В, представляет собой отношение концентраций компонентов В и Л в фазе экстракта (свободной от 5), деленное на отношение концентраций тех же компонентов в свободной от 5 фазе рафината, т. е. [c.528]

Отделение бутадиена от р-бутиленов обычной ректификацией требует больших энергозатрат, так как при этом необходимы флегмовые числа порядка 8. Присутствие бутиленов-2 в бутадиене отрицательно влияет на его очистку ректификацией от ацетиленовых соединений (особенно от винилацетилена), снижая значение коэффициентов относительной летучести пар бутадиен — ацетилены. При очистке от ацетиленовых соединений бутадиена, выделенного из фракции С4 пиролиза, достигаемые флегмовые числа должны быть более 15, что существенно удорожает процесс. Процесс с фурфуролом является менее экономичным но сравнению с процессами, в которых использованы более селективные экстрагенты. [c.127]

Амины весьма селективные экстрагенты урана, причем их селективность повышается от первичных к вторичным и далее к третичным. Наиболее трудно экстрагируются двухвалентные ионы цинка, марганца, никеля, кобальта и меди. Коэффициенты распределения этих металлов между водной фазой (исходная концентрация металла 0,2—2 г/л pH = = 0,4—2,0, концентрация сульфат-иона 0,1 —1,0 М) и раствором третичного амина (нанример, ТДА в смеси ароматических углеводородов) колеблются в пределах 0,001—0,0001. При том же составе водной фазы 0,1 М растворы вторичных аминов экстрагируют ионы этих металлов с коэффициентами распределения от 0,01 до 0,001. [c.178]

Проведены исследования влияния строения молекул экстрагентов на их селективность и растворяющую способность по отношению к углеводородам. Предложена методика сравнения эффективности экстрагентов по результатам одноступенчатых экстракций при постоянных соотношениях экстрагентов к сырью, но различных температурах [58]. Более эффективным считается растворитель, обеспечивающий при одинаковом выходе экстракта более высокий коэффициент разделения. [c.58]

Описанная закономерность называется законом распределения, а коэффициент К в выражении (82) — коэффициентом распределения. На этом законе основана экстракция — извлечение растворенного вещества из раствора (или другого материала) селективным растворителем — экстрагентом. Раствор извлекаемого вещества в экстрагенте называется экстрактом. Материал (исходный раствор) после извлечения из него растворенного вещества называется рафинатом. [c.158]

Для успешного протекания процесса экстракции экстрагент должен иметь следующие свойства хорошую экстрагирующую способность по отношению к экстрагируемому веществу, т. е. высокий коэффициент распределения селективность, т.е. способность экстрагировать из воды одно вещество или определенную их группу малую растворимость в воде плотность, отличающуюся от плотности воды температуру кипения, [c.147]

Поскольку при Рв = 1 селективность процесса равна нулю, т.е. разделение смеси экстрагированием невозможно, то при выборе экстрагента необходимо, чтобы Рд > 1. В реальных условиях значение Р должно быть не менее 2. Если какой-либо экстрагент обладает малым коэффициентом распределения (а значит, и малой величиной р), но по другим причинам его применение целесообразно, то увеличить значение т можно изменением pH раствора (для диссоциированного экстрагируемого вещества). Правильный выбор pH в таких случаях может привести к существенному возрастанию р вследствие увеличения Шд и уменьшения в уравнении (18.3а). Увеличить значение тд можно также введением [c.149]

Коэффициент разделения или коэффициент селективности Р характеризует отношение коэффициентов распределения двух разделяемых компонентов А и В. Так,селективность какого-либо экстрагента по отношению к компоненту В определяют из выражения [c.166]

Более поздние исследования показали, что другой экстрагент этого класса (ДАМФ), обладает большей экстракционной способностью и лучшей селективностью по отношению к цирконию и гафнию, чем ТБФ. При экстракции из 4 Л1 НЫОз в 10%-ный раствор ДАМФ коэффициент разделения циркония и гафния достигает 40. [c.204]

Коэффициенты активности компонентов тройных и более сложных смесей могут быть рассчитаны по данным о свойствах бинарных систем с помощью методов, описанных в гл. I. Расчетные методы определения условий равновесия в системах жидкость — жидкость дают, однако, приближенные результаты. Поэтому для практических целей обычно пользуются опытными данными, представленными в виде зависимостей коэффициентов относительного распределения компонентов Р от состава раствора. Разделение смеси компонентов 1 и к методом экстракции возможно, если р,й > 1. Высокая селективность обеспечивается при малой взаимной растворимости экстрагента и компонента, являющегося в исходной смеси растворителем, а также при большом различии коэффициентов активности распределяемых компонентов в равновесных фазах Эти положения являются основными критериями выбора [c.569]

Емкость экстрагента. Если экстрагент не обладает большой емкостью, т. е. способностью растворять относительно большое количество избирательно извлекаемого компонента, то, несмотря на его высокую селективность, применение экстрагента может оказаться неэкономичным из-за необходимости иметь в экстракционной системе большое количество циркулирующего экстрагента. Поэтому экстрагент должен иметь не только высокий коэффициент распределения Шс, но и возможно большую величину Хсв- Указанному требованию обычно удовлетворяют системы типа I (рис. 68), даже если бинодальная кривая не охватывает большую область фазовой диаграммы. [c.144]

В условиях фракционной экстракции, как и при экстракции тройных систем, недостаточно иметь лишь благоприятное соотношение коэффициентов распределения в уравнении (IV, 5) емкость экстрагента, или достижимая концентрация распределяемого вешества в экстрагенте, также должна быть достаточно высокой для уменьшения количества регенерируемого экстрагента. Например, в процессе распределения хлоридов никеля и кобальта между этилацетатом и водой достигается значение селективности этилацетата по отношению к хлориду кобальта примерно равное 50. Несмотря на прекрасную селективность этилацетата, его нельзя считать хорошим экстрагентом, поскольку в этилацетате может раствориться лишь около 1% хлорида кобальта, что приведет к необходимости иметь в системе слишком большое количество экстрагента. [c.145]

Точное знание равновесных зависимостей имеет существенное значение для количественной оценки экстракционных процессов. По равновесным данным устанавливают требуемое количество экстрагента (и флегмы, если процесс проводится с флегмой). Движущая сила массопередачи также определяется термодинамическими соображениями. Так как весьма важным требованием является образование (в результате контактирования жидкостей) двух стабильных жидких фаз, то растворенные компоненты по крайней мере одной фазы должны резко отличаться по поведению от компонентов идеальной смеси. Соответственно экстрагент, обладающий высокой селективностью по отношению к одному нз компонентов исходного раствора, должен являться смесью веществ, в которой остальные компоненты имеют высокие коэффициенты активности и удаляются из экстрагента при достижении равновесия. Поэтому при получении количественных зависимостей, выражающих равновесие фаз в системах жидкость — жидкость, приходится использовать способы выражения термодинамических свойств неидеальных растворов. [c.432]

Низшие алифатические спирты, хлороформ, тетрагидрофуран, этилацетат проявляют невысокую селективность по отношению к аренам. Из оставшихся низкокипящих полярных растворителей, с учетом комплекса требований к экстрагентам, представляют интерес ацетонитрил, метилцеллозольв (или 2-метоксиэтанол) и ацетон. Их селективность может быть повышена добавлением воды, с которой все эти растворители смешиваются в любых соотношениях. Однако введение больших количеств воды в экстрагенты нежелательно из-за быстрого снижения растворяющей способности. При невысоком содержании воды не достигаются высокие коэффициенты разделения и не получаются высококонцентрированные ароматические экстракты. Так, при деароматизации тяжелой бензиновой и керосиновой фракций ацетоном с [c.28]

Пентан концентрируется в рафинатной фазе, и, как следует из табл. 6, он селективен по отношению к насыщенным углеводородам. Поэтому селективности полярного растворителя к аренам и пентана к насыщенным углеводородам перемножаются, что приводит к увеличению коэффициентов разделения углеводородов при использовании бинарной системы экстрагентов. Так, применение при экстракции смеси 2-метоксиэтанол - пентан (в массовом соотношении 2 1) вместо чистого 2-метоксиэтанол а приводит к возрастанию коэффициентов разделения систем декан - в/по/7-бутилбензол и декан - нафталин с 5.71 до 10.9 и с [c.30]

Одним из наиболее важных свойств хорошего экстрагента 5 является его способность избирательно извлекать компонент А из смеси А и В при этом отношение количеств компонентов А В ъ фазе экстракта после удаления экстрагента должно превышать отношение тех же компонеитов в фазе рафината без экстрагента. Коэффициент избирательности р (селективность) аналогичен относительной летучести в процессах дистилляции [уравнение (У1-99)] [c.437]

Таким образом рассмотрено хроматографическое поведение многих элементов периодической системы, которые можно сконцентрировать и отделить от макрокомпонента методом экстракционной хроматографии. Из рис. 1 видно, что для концентрирования микропримесей большого числа элементов можно применять этот метод. Разделение и в особенности концентрирование можно осуществить с помощью селективных экстрагентов, которые извлекают макроэлементы с высокими значениями коэффициентов распределения (заштрихованные клетки) и практически не извлекают макрокомпонент (незаштрихованные клетки). Различные [c.422]

Эффективными экстрагентами РЗЭ являются фосфорорганические кислоты, из которых практическое значение имеет ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота (Д2ЭГФК). Она является более селективным экстрагентом РЗЭ, чем ТБФ. Средние коэффициенты разделения соседних РЗЭ достигают 2,5—2,6 [145, 146]. При экстракции РЗЭ из растворов кислот коэффициенты распределения уменьшаются в ряду кислот уксусная — азотная — соляная — серная [147]. С ростом кислотности водной фазы экстрагируемость РЗЭ сначала резко падает, а затем возрастает вследствие изменения механизма экстракции РЗЭ с ионообменного на сольватный. [c.222]

Существенное влияние на экстракционную способность экстрагентов оказывают и такие факторы, как пространственные затруднения и взаимная растворимость основных компонентов системы экстрагент — вода. С пространственными особенностями молекул связана степень экранирования центрального атома, а следовательно, возможность образования комплекса, его прочность и очень-часто — селективность экстрагента. Причиной различия селективности близких по строению экстрагентов, относящихся к одному и тому же ряду и классу органических веществ, являются стернче-ские особенности молекул. Этим можно пользоваться при создании экстрагентов, пригодных для разделения сходных между собой элементов. Влияние растворимости на экстракционную способность экстрагентов можно проиллюстрировать хотя бы на том, что при высокой взаимной растворимости, приводящей к образованию однофазной системы, значения коэффициентов распределения всех компонентов приближаются к единице. При низкой взаимной растворимости основных компонентов системы этим фактором в какой-то степени можно пренебречь. [c.89]

Серию исследований по изучению экстракции индивидуальных сераорганических соединений (тиофана, тиофена, их гомологов и некоторых дналкилсульфидов), растворе 1ных в предварительно обессеренной и деароматизированной нефтяной фракции, провели Оболенцев с сотрудниками [39]. В качестве экстрагентов были испробованы уксусный ангидрид, уксусная кислота, фурфурол, фурфуриловый спирт, этиловый спирт, фенол и другие растворители. Как показали исследования, наиболее селективными экстрагентами для большинства исследуемых сернистых соединений оказались уксусный ангидрид, фурфурол и фурфуриловый спирт, при миогократ- ой обработке сырья которыми удается извлечь некоторые сернистые соединения (как тиофан или 2-этилтиофен) на 90%. Добавка к сырью ароматических углеводородов (10%) снижает селективность растворителя примерно в два раза. В другой работе Оболенцева с сотрудниками [40] приводятся результаты определения коэффициентов распределения сульфидов между предварительно деароматизированными и обессеренными фракциями бензина и растворителями, на основе которых можно рассчитать число теоретических ступеней экс- [c.24]

Из сопоставления полученных данных можно сделать вывод, что наиболее селективными экстрагентами являются — дихлорэтан с 12—13% изопропилового спирта и этилацетат с 2—4% этанола. Однако следует отдать предпочтение смеси этилацетат + этанол, учитывая коэффициент распределения метриола между водным раствором и растворителем, а также меньшую его токсичность. При использовании этого экстрагента содержание золы в выделенном метриоле составляет 0,15—0,2 вес. %. Это количество неорганических примесей оказалось возможным снизить до 0,03 вес. % путем дополнительной промывки экстракта водой, для чего в экстракционную колонну (выше точки ввода водного раствора) подают небольшое количество воды (10% от исходного водного раствора). Таким образом, используя в качестве экстрагента этилацетат с этанолом, можно получить метриол хорошего качества при относительно небольших тепловых затратах и простой схеме. На стр. 46 представлена принципиальная технологическая схема синтеза метриола указанным способом (схема I). [c.47]

Растворители с меньшей растворяющей способностью и, как правило, с большей селективностью — сульфолан, ди-, три- и тетра-этилеигликоль, диметилсульфоксид, смесь Л -метилпирролидона с этиленгликолем — применяются в промышленности как экстрагенты аренов. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов (>е—Са из фракции катализата риформинга 62—140°С, в то время как при проведении экстрактивной ректификации необходимо предварительное ее разделение на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольиую. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из (5.2), летучесть углеводородов в процессе экстрактивной ректификации определяется не только значениями коэффициентов активности, но и давлением насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Са—Сд, и в присутствии растворителя могут иметь летучесть меньшую, чем беизсл. [c.70]

Возможность селективного извлечения нефтяных сульфидов и тиофенов экстракцией различными растворителями (диэтиленгликоль, уксусная кислота, фурфурол, фенол, диметилформамид, этанол, анилин, уксусный ангидрид, фурфуриловый спирт) исследовали на бессернистой деароматизированной бензиновой фракции 60— 190° С и на узких фракциях высокосернистой казанков-ской нефти [28]. В алкано-циклановую фракцию этих нефтей вводили сульфиды, в том числе тиофан, этилпро-пилсульфид, диизопропилсульфид, дипропилсульфид, ди-изобутилсульфид, 2-пропилтиофан, дибутилсульфид и метилфенилсульфид. Затем приготовленную смесь обрабатывали экстрагентом, находили коэффициент распределения сернистых соединений между экстрактом и рафинатом . Коэффициенты распределения сернистых соединений вычисляли по формуле [c.109]

Коэффициенты распределения индивидуальных сульфидов для исследованных экстрагентов колебались от 0,03 до 1,83 (в зависимости от типа сульфида и экстрагента). Введение в бензиновую фракцию 10 вес. % ароматических углеводородов (толуола или о-ксилола) практически не вызывало изменения этих величин. Экспериментальным и расчетным путем было найдено, что максимальное извлечение тиофана из фракции 95—122° С достигается лишь при экстракции в четыре ступени фурфуриловым спиртом. Концентрация тиофана в исходной смеси была 1,65 вес. %,а в экстракте она составляла 15,1 вес.%. Содержание других сульфидов в конечном экстракте не превышало 1,3—5,6 вес.%. Таким образом селективность исследованных экстрагентов по отношению к сульфидам оказалась чрезвычайно низкой. Для индивидуальных [c.109]

Большей частью из ряда примесей промышленных сточных вод экономически целесообразно извлекать лишь один наиболее ценный продукт либо узкую группу сходных по строению веществ. Такая задача не всегда осуществима с санитарно-гигиенической точки зрения. Для достижения наиболее высокой степени очистки промышленных сточных вод может оказаться целесообразным извлечение максимального количества всех содержащихся в них органических соединений, аналогично тому, как при адсорбционной деструктивной очистке сточных вод предприятия желательно добиться по возможности полного извлечения всех органических загрязнений. ДеструктивЕ1ая экстракционная очистка концентрированных сточных вод, естественно, менее экономична, чем извлечение отдельных ценных продуктов. Однако Она может оказаться наиболее приемлемой для подготовки концентрированных токсичных сточных вод к заключительной доочистке биологическим, адсорбционным или любым другим методом. В таких случаях экстрагент должен обладать не селективностью извлечения, а возможностью извлекать более широкий круг органических соединений с близкими и достаточно высокими коэффициентами распределения, [c.66]

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

В качестве экстрагентов применяли хлороформ и четыреххлористый углерод. По своей селективности хлороформ является лучшим экстрагентом. Так, при соотношении 6%-ный водный раствор З-цианпиридина — хлороформ как 2 1 достаточно одной теоретической ступени для полного извлечения З-цианпиридина. Величина коэффициента распределения З-цианпиридина между водой и I4, наказанная на рисунке, составляет 1,2. Применяемые экстрагенты легко регене рируются, а 3-цианпирид н [c.108]

Селективность. Как будет показано ниже (глава IV), селективность растворителя является более важным показателем при оценке пригодности растворителя как экстрагента, чем коэффициент распределения. Селективность компонен- [c.117]

Экстракцию применяют для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. Большая часть растворителей из-за малых коэффициентов распределения с трудом экстрагирует уксусную кислоту. Обычно используют этилацетат для разбавленных растворов уксусной кислдты и этилацетат с добавкой бензола (чтобы улучшить селективность и уменьшить количество экстрагируемой воды) для более концентрированных растворов. При больших концентрациях в качестве экстрагента можно применять также изопропилацетат. Если содержание уксусной кислоты превышает 35%, то для ее выделения экономичнее использовать азеотропную перегонку. В качестве экстрагентов уксусной кислоты применяли также диэтиловый и диизопропи-ловый эфиры. Высокие коэффициенты распределения обеспечивают третичные амиды высших жирных кислот, однако маловероятно, чтобы их использовали в качестве экстрагентов на практике. [c.649]

Для тиофена и дибутилсульфида наилучшим экстрагентом является также анилин, для 2-этилтиофена — уксусный ангидрид, а для дипро-пилсульфида и диизопропилсульфида — ацетонитрил. Уксусный ангидрид и анилин наиболее полно экстрагируют тиофены, в меньшей степени — тиофаны и их производные и особенно — диалкилсульфиды. Насколько это положение является общим, сказать пока трудно, но можно уже отметить, что анилин, уксусный ангидрид и ацетонитрил будут по-разному экстрагировать различные сераорганические соединения. Поэтому состав сераорганических соединений в фазе рафината будет отличаться от состава их в фазе экстракта. Рассмотрение коэффициентов экстракции, а также величин концентрирования сераорганических соединений, достигаемых с помощью этих экстрагентов показывает, что селективность этих растворителей невысока, поэтому кратность концентрирования сераорганических соединений в основном незначительна (1,5 -г- 15). Это объясняется, очевидно, низким содержанием серы в исходном сырье. Переход на более высокосернистое сырье может улучшить процесс экстракции. Кроме того, не использованы такие возможности улучшения качества концентрата, [c.395]

Таким образом, комплексообразование — один из двух наиболее существенных факторов, влияющих на величину коэффициента распределения. Чем в большей степени равновесие сдвинуто в сторону образования экстрагируемого комплекса, тем эффективнее экстракция. Короче говоря, комплексообразование — основной процесс, определяющий различия в экстр агируемости ионов. При од-ной и той же концентрации экстрагента в водной фазе ионы тем более эффективно экстрагируются, чем с большей легкостью они образуют экстрагируемые комплексы. Что касается селективности. [c.20]

Другими словами, при заданном составе водной фазы замена экстрагента н органической фазе приводит к большему или меньшему изменению коэффициентов распределения всех присутствующих в системе экстрагируемых металлсодержащих комплексов, но мало влияет на их относительные величины, так что селективность экстракции металлов в данном случае по существу зависит от состава водной фазы. Распределение металла зависит от концентрации лиганда, с которым металл образует экстрапируемые анионные комплексы, и концентрации других комплексообразующих лигандов, которые также способны образовывать комплексы с экстрагируемым металлом. Кроме того, на экстракцию металлов влияет присутствие других анионов, которые могут образовывать ассоциаты с катионом экстрагента, концентрация иона гидрожсо-ния и, наконец, концентрация экстрагируемого металла. [c.153]