Этилацетат селективность

Рис. 70. Диаграммы селективности для систем типа I [две верхние кривые — система бензол (Л)— вода (В) — этанол (С) при 25° С две нижние кривые — система этилацетат (у1) — вода (Л) — этанол (С) при 20° С содержание этанола указано без учета содержания экстрагента]

Процесс ведут при 170—180 °С и 0,5—1 МПа, пропуская паро-газовую смесь реагентов через гетерогенный катализатор. Чтобы избежать образования взрывоопасных смесей, применяют избыток этилена и уксусной кислоты. При этом непревращенный этилен возвращают на окисление, что делает обязательным использование в качестве окислителя не воздуха, а кислорода. Исходная смесь состоит из этилена, паров уксусной кислоты и кислорода в объемном отношении 8 4 1. Степень конверсии их за один проход через реактор составляет соответственно 10, 20 и 60—70%. Селективность по винилацетату достигает 91—92%, а основным побочным продуктом является СО2 с образованием только 1 % других веществ (этилацетат, этилидендиацетат). [c.452]

По принятой в США технологии дегидрирование этанола осуществляется при 250—300 °С. Катализатором служит медь, нанесенная на асбестовое волокно. В качестве промоторов к катализатору добавляют 5% окиси кобальта и 2% Окиси хрома (в расчете на медь). Выход ацетальдегида на пропущенный этанол составляет 30—40% при селективности не ниже 92%. Основными побочными продуктами являются масляный альдегид, этилацетат и уксусная кислота. Обе стадии проводятся в трубчатых реакторах, межтрубное пространство которых обогревается парами даутерма. [c.364]

Первая стадия этого процесса — образование надуксусной кислоты, которая затем реагирует с избытком ацетальдегида, образуя ангидрид, а также уксусную кислоту. В качестве катализаторов используются ацетаты меди, кобальта, марганца, повышающие селективность реакции образования ангидрида. Селективность может быть также увеличена при добавлении таких агентов, как этилацетат, в результате удаления образующейся в реакции воды. Данный процесс проводится при 50— 80°С и давлении (4—10)-Ю Па. [c.273]

Имеется несколько способов осуществления этого процесса, реализованных в промышленном или крупном опытном масштабе. В одном из них окисление ведут кислородом при 0°С в растворе ацетона или этилацетата, инициируя реакцию озоном. В другом процессе ведут окисление воздухом в растворе этилацетата при 30—40 °С и 2,5—4 МПа, используя в качестве катализатора ацетат кобальта (0,0003%). Степень конверсии ацетальдегида составляет 28% при селективности более 90%. Реакционный раствор подвергают ректификации. Проведен и синтез в газовой фазе при 160— [c.404]

Газофазная изомеризация окиси пропилена проводится в трубчатом реакторе (внутренний диаметр трубок 22 мм), заполненном катализатором. Реакция протекает при 250—350 °С и атмосферном давлении. Окись пропилена подается с объемной скоростью 0,5—1,0 ч" (по жидкой окиси пропилена). Степень превращения составляет 50—60%, селективность процесса по аллиловому спирту приблизительно 90%. Активность катализатора сравнительно быстро снижается, поэтому период контактирования не превышает 24—28 ч. Время регенерации от 2 до 10 ч. Регенерация проводится кислородсодержащими растворителями или смесями растворителей (ацетон, окись пропилена, этилацетат, диоксан и др.) с водой под давлением, обеспечивающим жидкофазное состояние растворителя. На 1 объем [c.96]

Примерами применения экстракции жидкостей в промышленности могут служить получение концентрированной уксусной кислоты из разбавленных ее растворов путем экстрагирования этилацетатом с последующей перегонкой получение молочной кислоты из ферментационных растворов селективная очистка смазочных масел очистка растительных масел извлечение фенола из сточных вод отделение пенициллина и других антибиотиков от ферментационных растворов. [c.604]

Влияние повышения элюирующей способности растворителя и снижения относительной влажности на величину Rr компенсируют друг друга (см. "изогипсы" на рис. 129). Это, однако, не обязательно сказывается таким же образом на селективности и разрешении. При помощи "изогипс" осуществляют выбор растворителя и значений относительной влажности, при которых Rr данного вещества будет равен 0.5. Например, для синего азокрасителя F8 значение Rr = 0.5 может быть получено при использовании четыреххлористого углерода (отн. влажность 99%), бензола (92%), хлороформа (82%), этилацетата (31%), ацетона (8%), этанола (1%). Приведенные данные иллюстрируют, как относительная влажность может нарушать последовательность растворителей в элюотропных рядах. [c.348]

Рис. У1-34. Диаграмма селективности для системы типа I вода (Л) — этанол (В) — этилацетат (5) при 20° С. Экстрагенты 7—вода 2 —этилацетат.

ЭТОГО можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь Вг), необходимо найти усредненное значение для данной системы. Пусть [c.156]

В условиях фракционной экстракции, как и при экстракции тройных систем, недостаточно иметь лишь благоприятное соотношение коэффициентов распределения в уравнении (IV, 5) емкость экстрагента, или достижимая концентрация распределяемого вешества в экстрагенте, также должна быть достаточно высокой для уменьшения количества регенерируемого экстрагента. Например, в процессе распределения хлоридов никеля и кобальта между этилацетатом и водой достигается значение селективности этилацетата по отношению к хлориду кобальта примерно равное 50. Несмотря на прекрасную селективность этилацетата, его нельзя считать хорошим экстрагентом, поскольку в этилацетате может раствориться лишь около 1% хлорида кобальта, что приведет к необходимости иметь в системе слишком большое количество экстрагента. [c.145]

И-6. Необходимо рассчитать распределение изопропилового спирта (С) между водой (.4) и этилацетатом ( ) и определить селективность этилацетата в качестве экстрагента для извлечения изопропилового спирта из воды, пользуясь следующими данными [c.666]

Рис. VI-35. Диаграмма селективности для системы типа I вода (А) — этанол (В) — этилацетат (S) при 20° С. Экстрагенты / — вода 5 — этилаце тат.

Низшие алифатические спирты, хлороформ, тетрагидрофуран, этилацетат проявляют невысокую селективность по отношению к аренам. Из оставшихся низкокипящих полярных растворителей, с учетом комплекса требований к экстрагентам, представляют интерес ацетонитрил, метилцеллозольв (или 2-метоксиэтанол) и ацетон. Их селективность может быть повышена добавлением воды, с которой все эти растворители смешиваются в любых соотношениях. Однако введение больших количеств воды в экстрагенты нежелательно из-за быстрого снижения растворяющей способности. При невысоком содержании воды не достигаются высокие коэффициенты разделения и не получаются высококонцентрированные ароматические экстракты. Так, при деароматизации тяжелой бензиновой и керосиновой фракций ацетоном с [c.28]

Имеется несколько способов осуществления этого процесса, реализованных в промышленном или крупном опытном масштабе. В одном из них окисление ведут кислородом при 0°С в растворе ацетона или этилацетата, инициируя реакцию озоном. В другом процессе ведут окисление воздухом в растворе этилацетата при 30—40 °С и 2,5—4 МПа, используя в качестве катализатора ацетат кобальта (0,0003 %). Степень конверсии ацетальдегида составляет 28% при селективности более 90 %. Реакционный раствор подвергают ректификации. Проведен и синтез в газовой фазе при 160—180 °С и недостатке кислорода, вводимого в нескольких местах по длине реактора. При степени конверсии ацетальдегида 15—20 % селективность составляет 80%. [c.392]

Большинство эфиров ароматических кислот и лактонов почти совсем не реагируют с комплексом боран-ТГФ [32], однако при наличии электроноакцепторной группы медленное восстановление может происходить [102]. Эфиры алифатических кислот и лактоны восстанавливаются медленно (за 12—24 ч при 0°С) применение в синтезе нашло лишь восстановление лактонов. Восстановление сложноэфирной группы можно ингибировать добавлением в реакционную среду этилацетата. Этот способ был применен для очень трудно осуществимого другим путем селективного восстановления, представленного на схеме (68) [103]. [c.272]

Нитро- и 2, 2 -азобензимидазол несколько различаются по своей кислотности. причем последний является более слабой NH-кислотой. Ьсли осаждать азо-соединение из щелочного раствора кислотой, то в осадок увлекается и некоторое количество нитросоединения. Удобно применение в этих целях этилацетата. По-видимому. образующаяся при его гидролизе и постепенно выделяющаяся уксусная кислота селективно осаждает 2, 2 -азобензимидазол. тогда как 2-нитробензимидазол остается при этом в растворе. [c.136]

Состав природных соединений экстракта был изучен путем селективного разделения его веществ и последующей идентификации. Для этого экстракт был фракциопировап по методу избирательного извлечения группы веществ органическими растворителями. Водный раствор экстракта последовательно обрабатывали хлороформом, диэтиловым эфиром, этилацетатом и п-бутаполом. Полученные извлечения упаривали досуха, сушили до постоянной массы, взвешивали. Высушенные остатки фракций изучали на присутствие различных соединений с помощью диагностических реактивов, тонкослойной хроматографии (ТСХ), а также УФ- и ИК-спектороскопии. [c.53]

ЭТОГО можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь В2), необходимо найти усредненное значение б1 й г, для данной системы. Пусть необходимо рассчитать бlgй г,i для системы, содержащей а% пропанола-2 и Ь% диоксана в гексане. Для этого ио рис. 4.31 найдем величину Ь. Она соответствует концентрации пропанола-2, обладающей такой же элюирующей силой, как Ь% диоксана. Среднее значение 6 gk iJ для данного состава элюента находим по формуле [c.156]

И. П. Алимарин п Ю. А. Золотов [6] показали, что уран ( 1) количественно экстра гируется в виде а-нитрозо-р-нафтолата из водных растворов не смешивающимися с водой органическими растворителями. Наибатее эффективными экстрагентами для извлечения i-иитрозо-р-нафтолата уранила являются изоамнловый и н.бутиловый спирты и этилацетат. Так как в органическую фазу вместе с ураном переходит много других элементов, в том числе кобальт, медь и железо, то для повышения селективности экстракционного отделения урана в виде а-нитрозо- -нафтолата указанные авторы применили комплексон III. В разработанных ими условиях уран может быть полностью отделен от ванадия и железа. Для отделения урана от ванадия (V) последний восстанавливают до ванадия (IV) с помощью двуокиси серы или самим комплексоном III при pH 1—2 [184]. Затем добавляют не менее чем четырехкратное по отношению к ванадию количество комплексона III, нейтрализуют аммиаком до pH в пределах 6,5—9,0 и экстрагируют несколько меньшим или равным объемом изоамилового спирта, к которому предварительно прибавляют не менее чем 100-кратный избыток а-нитрозо- -нафтола. (в молярном отношении в расчете на UgOg) в виде 2%-ного раствора в этаноле. Для выделения урана из полученного экстракта его упаривают досуха и прокаливают при 900°. Определение урана может быть закончено непосредственным взвешиванием прокаленного остатка. Отделение урана от ванадия становится неполным, если содержание ванадия более чем в 3 раза превышает содержание урана. [c.310]

Обычно в методе жидкостной адсорбционной хроматографии предлагается использование полярных неподвижных фаз в сочетании с неводными подвижными фазами. Типичными сорбентами являются силикагель, оксид алюминия, силикагель с привитыми полярными группировками (амино-, циано- или диольными). Обычно используются однокомпонентные растворители или растворители, состоящие из "неполярного носителя" (гексан или фреон-113), в который для регулирования элюирующей способности растворителя и селективности вводят различные полярные растворители ("модификаторы"), например метиленхлорид, различные простые эфиры, этилацетат, метанол, ацетоннтрил и т.д. [c.13]

Комплексонометрический метод. Медь титруют раствором комплексона III в слабокислой пли щелочной среде. В слабокислой среде (pH 4—5) в качестве индикатора применяют 4-(2-пиридилазо)-резорцин, или ПАР а, а -бпс- (4-натрийтетразолилазо-5)-этилацетат, пли тетра. В щелочной среде (pH 8—10) обычно применяют мурексид (см. Кобальт ) Титрование в слабокислой среде более селективное, не мещают щелочноземельные элементы и магний. [c.87]

Описан ряд методов разделения и определения РО , SiOg и AsOf, основанных на селективном экстрагировании их в виде гетерополикислот различными органическими растворителями с последующим фотометрическим окончанием анализа [1, 401, 598, 920, 1001]. Филиппова и Кузнецова [401] описали метод раздельного фотометрического определения фосфора, мышьяка и кремния при их совместном присутствии. Для отделения фосфора (в виде фосфоромолибдата) применяют смесь H I3 — бутанол (3 1). Затем отделяют As смесью бутанол — этилацетат (1 1). Из полу- [c.90]

Оптимальные условия проведения процесса конденсации температура 100—110°С, продолжительность реакции 15—ЗОмин, молярное отношение -бутиролактон этилацетат этилат== = 1 2 1 (этанол из зоны реакции удаляется в виде азеотропа с этилацетатом). Конверсия у-бутиролактона в этих условиях составляет 94%, селективность его превращения в АБЛ — 93%. По типовой методике получения АБЛ можно синтезировать с высокой селективностью другие ациллактоны [206]. [c.258]

Однако практический интерес представляет прямой вариант синтеза АБЛ из этиленоксида и этилацетата без промежуточного выделения АУЭ. Оксиэтилирование АУЭ проходит по типу авто-ингибируемой реакции, в которой в качестве ингибитора выступает этанол, выделяющийся по реакции. Смещению равновесия реакции в сторону образования АБЛ и замедления алкоголиза АУЭ способствует удаление спирта из реакционной среды перед введением этиленоксида. При этом по ходу оксиэтилирования происходит высаливание из реакционной массы натрий-енолята АБЛ, растворимого в спирте и нерастворимого в этилацетате, который затем легко отделяется от смеси фильтрованием. Кроме того, в этом случае непрореагировавший натрий-енолят АУЭ, растворимый в этилацетате, можно возвращать в новый цикл процесса в виде маточного раствора после фильтрации енолята АБЛ, что дает на последующих циклах значительное увеличение выхода АБЛ (82% по сравнению с 65% в расчете на этилат). Оптимальные условия проведения оксиэтилирования температура 100—110 °С, продолжительность синтеза 15—30 мин, молярное отношение АУЭ 0Э=1 l,5-f-2 (этанол перед введением этиленоксида удаляется из зоны реакции в виде азеотропа с этилацетатом). Нейтрализацию натриевой соли енольной формы АБЛ проводят при температуре О—5°С, в этих условиях конверсия АУЭ составляет 80%, селективность образования АБЛ —90% [206]. [c.259]

Методика получения АБЛ из этиленоксида и этилацетата может быть использована и для синтеза других производных ациллактонов, но для этого нужно подобрать органический оксид и эфир, обладающие необходимыми свойствами. Так были синтезированы с высокой селективностью (77—98%) а-ацетил- у-метил- -бутиролактон на основе пропиленоксида и а-ацетил- у-спироциклобутан- -бутиролактон на основе оксида метиленциклобутана [206]. [c.260]

Наиболее селективным растворителем является этилацетат. При его применении для извлечения этриола из сухого остатка (с содержанием воды 1—2 вес. %) количество формиата натрия в этриоле-сырце может быть доведено до 0,6 вес. %. [c.167]

Экстракцию применяют для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов. Большая часть растворителей из-за малых коэффициентов распределения с трудом экстрагирует уксусную кислоту. Обычно используют этилацетат для разбавленных растворов уксусной кислдты и этилацетат с добавкой бензола (чтобы улучшить селективность и уменьшить количество экстрагируемой воды) для более концентрированных растворов. При больших концентрациях в качестве экстрагента можно применять также изопропилацетат. Если содержание уксусной кислоты превышает 35%, то для ее выделения экономичнее использовать азеотропную перегонку. В качестве экстрагентов уксусной кислоты применяли также диэтиловый и диизопропи-ловый эфиры. Высокие коэффициенты распределения обеспечивают третичные амиды высших жирных кислот, однако маловероятно, чтобы их использовали в качестве экстрагентов на практике. [c.649]

В дальнейшем Бреннер с сотр. распространили этот метод и на другие классы органических соединений, применив его для селективного поглощения спиртов, альдегидов, кислот, сложных эфиров и других соединений. Молекулярные сита СаЛ количественно адсорбируют пропан, н-бутан, н-шентан, н-гексан, этилен, пропилен, гексен-2, метанол, этанол, н-бутанол, уксусный, пропионовый и изовалериановый альдегиды, уксусную и про пионовую кислоты. Через колонку с молекулярными ситами СаЛ проходят изобутан, изонентан, 2,3-диме-талбутан, бензол, толуол, ксилол, циклопентан, циклогексан, изобутилен, 2-метилбутадиен-1,3, этилформнат, этилацетат, этилпропионат, ацетон, метилэтилкетон, оксид мезителена, метиленхлорид, хлороформ, изопро-панол, метилбутанол, диэтиловый и диизопропиловый эфиры, тиофен, оксид углерода, метан, диоксид азота, сероуглерод, кислород, азот, нитрометан. Молекулярные сита NaX поглощают все указанные соединения, за исключением газов (азота, кислорода, оксида углерода и метана). Молекулярные сита NaA поглощают только низшие члены гомологических рядов (метан, этилен, пропилен, метанол, этанол, пропанол). Характеристика адсорбционных свойств цеолитов приведена в табл. V-1. [c.147]

Разделение теллура и висмута производят на основе селективного комнлексообразования. Йодовисмутит образуется в 0,1 М растворе йодида и может быть экстрагирован подходящим растворителем, наприл1ер смесью амилового спирта и этилацетата (3 1), в то время как четырехвалентный теллур остается в водном растворе [24]. Из 0,6М раствора йодида четырехвалентного теллура его можно экстрагировать смесью этилового эфира и амилового спирта 1 2 [16]. [c.366]

Хорошие результаты по разделению всех карбонильных соединений и сложных эфиров уксусной кислоты, образующихся при окислении бутана, были получены при применении триметилолпропана (этриола), синтезированного методом оксосинтеза [13]. В этом случае наблюдаются резко очерченные острые пики индивидуальных веществ при очень малых величинах объемов удерживания (рис. 2,е). Обращает на себя внимание другой порядок выхода ацетона и этилацетата, чем в случае триэтиленгликоля и ИДФ-2. Этриол, представляющий собой твердое вещество, плавящееся при температуре около 60 ° С, также, но-видимому, окажется селективной неподвижной фазой для газо-жидкостной хроматографии высших карбонильных соединений и эфиров. [c.235]

В работе было изучено влияние температуры реакции и мольного соотношения этилен уксусная кислота на содержание этилацетата в алкилате. Данные, приведенные па рис. 2, показывают, что стационарный режим работы катализатора устанавливается по истечению двух часов алкилирования, после чего наблюдается постоянное содержание этилацетата в алкилате. Повышение температуры, согласно данным термодинамического расчета, уменьшает равновесное содержание этилацетата в алкилате, поэтому наблюдаемое увеличение содержания этилацетата (рис. 2, а) можно объяснить влиянием кинетических факторов. При увеличении мольного соотношения этилен уксусная кислота (рис. 2, б) от 1 до 5 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты происходит значительное повышение содержания этилацетата. Дальнейшее увеличение мольного соотношения до 10 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты незначительно влияет на реакцию алкилирования. В выбранных условиях температура 138°, мольное соотношение этилен уксусная кислота 5 1, объемная скорость 225 ч" , катализатор КСК — 25% Н2504 с удельной поверхностью 225 м /г при периодической подаче уксусной кислоты (6 мин подается уксусная кислота в зону реакции, 6 мин перерыв в подаче и т. д.) и непрерывной подаче этилена, содержание этилацетата составило 70 мас.% при селективности 100% на прореагировавшее сырье и конверсии уксусной кислоты 65%. [c.15]

В работе приведены результаты изучения реакций алкилирования уксусной кислоты этиленом в паровой фазе в присутствии кислых ката. пичаторов. Термодинамический расчет реакций показал, что для увеличения выхода этилацетата необходимо уменьшить температуру прозедеиия реакции и увеличивать мольное соотношение этилен уксусная кислота. Изучение влияния ряда факторов на реакцию позволило выбрать условия, в которых конверсия уксусной кислоты составляет 65% при 100%-ной селективности. [c.111]

В последнее время разработано несколько новых методов синтеза окисей олефинов, исключающих использование дефицитного хлора [1], среди которых наиболее перспективным является над-кислотное эпоксидирование олефинов в среде подходящего кнерт-ного растворителя. Разработка эффективных стабилизаторов распада надкислот [2] дала возможность получения эпихлоргидрина с селективностью 90 % и выше. Для реализации этого метода в промышленности необходимо иметь данные для расчета отдельных аппаратов и в особенности ректификационных колонн узла разделения продуктов реакции. В данной работе проведено изучение бинарных фазовых равновесий жидкость — пар в системах, образованных хлористым аллилом, этилацетатом, эпихлоргидрином и уксусной кислотой, которые представляют собой компоненты реакционной массы после стадии эпоксидирования хлористого аллила надуксусной кислотой. Полученные результаты были обработаны на ЭВМ для расчета параметров, необходимых для моделирования фазового равновесия в четырехкомпонентной системе. [c.20]

Синтетические жирные спирты фракции С —Сд являются цепным полупродуктом, применяемым в производстве пластификаторов. Основным методом их производства в СССР остается гидрирование бутиловых эфиров синтетических жирных кислот (СЖК) на гетерогенных медьсодержащих катализаторах [1, 2]. Процесс проводится при температуре 220...260°С, давлении водорода 25 МПА п нагрузке по сырью 0,4 ч . Жесткий режим проведения процесса, протекающего при наличии жидкой фазы, и специфика при.ме-няемых катализаторов, активным началом которых является мелкодисперсная медь, обусловливают малый срок межперегрузочного пробега контакта. Средний срок службы катализаторов при проектной нагрузке по сырью составляет 4 месяца и сокращается с увеличением содерл ания в сырье доли эфиров высокомолекулярных кислот. Малый срок службы контакта ухудшает технико-экономи-ческие показатели процесса как за счет повышенного расхода катализатора, так и за счет затрат на перегрузку реакторов гидрирования, и вызывает необходимость разработки более эффективных и стабильных катализаторов. Уместно отметить также, что применяемые в рассматриваемом процессе катализаторы ГИПХ-105 и НТК-4 были разработаны для гидрирования ацетона и низкотемпературной конверсии оксида углерода соответственно. Раннее проведенными исследованиями показано, что с применением метода факторного планирования эксперимента на основе металлов, традиционно входящих в состав медьсодержащих контактов, возможно оптимизировать рецептуру катализатора применительно к процессу гидрогенизациопной переработки сложных эфиров карбоновых кислот в соответствующие спирты [3]. Разработанный катализатор КГК-81 по активности и селективности в модельной реакции гидрирования этилацетата в этанол существенно превосходил промышлен- [c.130]