Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Присоединение производных малеиновой кислоты

    Особое место среди непредельных мономеров с ионогенными группами занимает малеиновый ангидрид. Его реакционная способность определяется наличием не только двойной связи, но и ангидридного кольца. Поэтому он может участвовать в реакциях как радикальной гомо- и сополимеризации, так и ацилиро-вания с аминами и спиртами, образуя производные малеиновой кислоты. К реакции ацилирования способна и ангидридная группа, находящаяся непосредственно в полимерной цепи. В результате реакции ацилирования появляются помимо карбоксильной и другие группы, позволяющие регулировать свойства полимера. Участие малеинового ангидрида в реакциях радикального присоединения приводит к образованию аддуктов типа Дильса — Альдера и некоторых других. [c.57]


    В связи со стабилизирующим действием эфиров и других производных малеиновой кислоты в литературе неоднократно рассматривался вопрос о так называемых диенофильных соединениях, способных участвовать в реакции присоединения Диль-са-Альдера по месту сопряженных двойных связей ° Предполагается, что при этом можно уменьшить количество сопряженных двойных связей в макромолекулах поливинилхлорида, претерпевших более или менее значительное дегидрохлорирование (и тем самым предотвратить потемнение полимера)  [c.241]

    Морфолино-сероуглеродный метод применим для определения различных ангидридов. Малеиновый ангидрид можно определять этим методом с помощью 0,2 н. раствора морфолина. При концентрации морфолина 1 н. возможно присоединение морфолина по двойной связи ангидрида. Для анализа малеинового ангидрида метод Джонсона и Функа [60] не пригоден, так как малеиновая кислота обладает кислотностью по отношению к применяемому индикатору. Из исследованных соединений только акриловый и хлоруксусный ангидриды не могут быть определены этим методом. Галогензамещенные ангидриды реагируют с морфолином, выделяя галогенводород акриловые производные присоединяют морфолин к двойной связи. Морфолино-сероуглеродный метод обладает также тем достоинством, что и кислота, и ангидрид определяются в одной навеске и с помощью одного и того же титранта  [c.204]

    При восстановлении пиррола цинковой пылью и кислотами получается продукт присоединения двух атомов водорода (темп, кип. 90 уд. вес df =0.9097-, показатель преломления пь°=1,4574), вероятно, имеющий строение пирролина-3,4, к производным которого относится имид малеиновой кислоты  [c.534]

    Ряд комплексонов — производных янтарной кислоты — получен присоединением соответствующих аминов (этилендиамина,, 2,3-диаминобутана, циклогександиамина, 2,2-диаминодиэтилово-го эфира) по двойной связи малеиновой кислоты или ее эфиров [40, с. 35]. Найдены оптимальные условия синтеза, при которых, судя по данным ПМР-спектроскопии, происходит практически полное превращение малеиновой кислоты с образованием этилендиаминдиянтарной кислоты [40. с. 29]. [c.32]

    Реакции нуклеофильного присоединения. Наличие у малеиновой кислоты и ее производных групп СО, СООН или СОО, являющихся сильными акцепторами электронов, приводит к тому, что связь С=С дезактивируется в реакции электрофильного присоединения, т. е. делается менее реакционноспособной, чем в простых алкенах, по отношению к реагентам типа галогенов, галогенводородов и аналогичных электрофильных реагентов. Для такой связи характерны многочисленные реакции нуклеофильного присоединения [18, с. 422—425]. К ним относятся, например, реакции присоединения спиртов [c.14]


    Неоднократно отмечалась способность ангидрида малеиновой кислоты я ее эфиров к реакциям присоединения с образованием продуктов, имеющих строение замещенных производных янтарной кислоты, а также к полимеризации с образованием линейных молекул, содержащих повторяющийся остаток янтарной кислоты. При присоединении к стиролу протекают обе эти реакции. То же самое происходит, когда малеиновый ангидрид взаимодействует с соединениями, содержащими виниловые, акриловые или метакриловые радикалы  [c.402]

    В химическом отношении фумаровая кислота более устойчива, так как ее карбоксилы пространственно удалены друг от друга, а у малеиновой — сближены. Обе кислоты дают все характерные реакции двойной связи. Присоединение галогенов, воды и других веществ дает соответствующие производные янтарной кислоты [c.249]

    Серьезную проблему для качества готовых красок представляет оседание (седиментация) в них пигмента. Процесс оседания тесно связан с явлением всплывания, т. е. разделения двух различно окрашенных пигментов, находящихся в краске. Например, зеленая краска, приготовленная смешением синего и желтого пигментов,при нанесении на подкладку ложится в виде синих и желтых полос. Оба эти явления могут быть ослаблены или даже исключены добавлением к связующему соответствующих полярных поверхностноактивных маслорастворимых соединений или путем предварительной обработки пигментов теми же веществами [127]. Эффективными средствами против расслаивания являются различные производные канифоли, и в частности продукты присоединения к ней малеиновой кислоты. Сульфоэтерифицированные масла и в некоторых случаях силиконы также эффективно предотвращают расслаивание [128]. Соли жирных кислот и длинноцепочечных жирных аминов или диаминов эффективны как средства, предотвращающие оседание пигментов в разнообразных связующих. Стеариновая кислота и стеарат натрия применяются как добавки, способствующие превращению при помоле частиц алюминиевого порошка в плоские чешуйки применение такого пигмента в красках тесно связано с возможностью устранения процессов оседания и всплывания [129]. [c.485]

    Малеиновая кислота, так же как и другие органические кислоты, обладает способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Наличие двойной связи придает малеиновой кислоте способность вступать в свойственные олефиновым углеводородам реакции присоединения. Ниже мы коротко остановимся на основных характерных реакциях, в которые вступает малеиновая кислота. [c.90]

    Алкил- и 2-арилизоиндолы также дают аддукты Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом и Ы-фенилмалеинимидом [438, 440]. Присоединение к 2Н-изоиндолу Ы-фенилмалеинимида и других производных малеиновой кислоты приводит к двум продуктам с различной геометрией — эндо- (1.206) и 5кзо-соединениям (1.207). [c.70]

    Биильман и Гофф исследрвали продукты присоединения ртути с физико-химической точки зрения. Согласно их исследованиям соли ртути (И) присоединяются к производным этилена, в результате чего—Hg(I) или — Hg(n)X входит в молекулу по месту двойной связи. Так образуются настолько стойкие соединения, что ртуть из них не осаждается сероводородом. Соединения, получаемые из малеиновой кислоты и ее производных, растворяются в щелочах без разложения. [c.250]

    Кроме производных малеиновой кислоты о-бензохинон, акриловая кислота, акрнлонитрил также реагируют с изолированными двойными связями, как было показано на примере присоединения малеинового ангидрида [20] и других диенофилов [106] к натуральному каучуку. [c.76]

    Реакция малеинового ангидрида с олефинами далее была распространена и на низкомолекулярные полимеры низших олефинов, что явилось одним из путей использования полимерных соединений в синтезе беззольных присадок к смазочным маслам и топливам. В качестве исходного полимерного соединения используют в основном полимеры а-олефинов С2—С4. С целью улучшения цвета сукцинимидных присадок используют хлорированный полимер или же в стадии обработки полимерного соединения малеиновым ангидридом пропускают хлор через реакционную смесь. Нё-обходимо отметить, что при реакции малеинового ангидрида с оле-фином или его низкомолекулярным полимером наряду с простым продуктом присоединения —производным адгидрида янтарной кислоты — образуется некоторое количество продуктов конденсации более сложного состава (смол), природа и свойства которых [c.88]

    Было показано, что при присоединении галогенов к ацетиленам также предпочтительно (хотя и не исключительно) получаются транс-производные. Так, например, эквимольная смесь ацетилендикарбоновой кислоты и брома дает наряду с основным продуктом — дибромфумаровой кислотой XI также дибром-малеиновую кислоту XII  [c.179]

    Некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию цикла, относятся к типу lfl -пpи oeдинeний. Они приводят к получению циклических цис-производных из цис-олефинов и щ/ а с-производных — из /га/>а с-олефинов. При диеновом синтезе (см, стр. 344), например, бутадиен с малеиновой кислотой образует г ас-Д -тетрагидрофталевую кислоту (о), а с фумаровой — транс-Д -тетрагидрофталевую (п). [c.492]


    Кислотнокатализируемая изомеризация г ис-бензальацетофенона (8, К = Н) и его производных (9, В = ОСН3 10, В = С1 И, В = N0 ) представлена рядом примеров, в которых влияние сопряженного заместителя на изомеризацию может быть подробно изучено. Для случая халкона предложен механизм [60], включающий протонизацию карбонильного кислородного атома, подобно малеиновой кислоте. Скорость реакции меняется не параллельно функции кислотности Нд серной или хлорной кислоты, и реакция протекает быстрее, чем дегидратация возможного промежуточного соединения, р-окси-р-фенилиропиофенона, так что скорость изомеризации определяется стадией присоединения воды к сопряженной кислоте 8 с образованием протонированного енола 12, который быстро теряет воду до кетонизации. Эта реакция протекает быстро в подкисленном водном диоксана и еще быстрее в диоксане, содержащем окись дейтерия и дейтеросерную кислоту при этом, однако, полученный продукт не содержит изотопов. Это указывает, что стадией, определяющей скорость реакции, является гидратация оксониевой соли кетона (схема 3). [c.215]

    К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил- и нафтил-изотиоцианатам. Реакции проводились с натриевыми производными амидов. Продукты присоединения — К-фенил(нафтил)-1 -диалкокси-фосфонотиомочевины и М-нафтил-М-диалкоксифосфономочевины выделялись при обработке реакционных смесей разбавленной соляной кислотой  [c.66]

    Получить бис (дифторамино) Производные из таких сильных электрофилов как тетрацианэтилен, ангидрид малеиновой кислоты, нитрозтилен и 2,3-ди1Нитро бутен-2 не удалось [151, 297]. Однако присоединение тетрафторгидразина к ряду моно- и полинитроал-кенов было осуществлено в ацетонитриле или в смесях последнего с хлоруглеводородами, например [306]  [c.24]

    Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Мих аэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам, Сульфиновые кислоты присоединяются к хинонам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионоб к альдегидам получаются -гидроксисульфоны (см. разд. 11.9.3). Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. Отдельные примеры [c.495]

    Малеиновый ангидрид способен присоединяться к веществам с сопряженными связями, причем аддукты при омылении образуют поликарбоновые кислоты (не менее двух групп СООН). Реакции присоединения, так называемые диеновые синтезы, очень разнообразны и дают поликарбоновые кислоты, синтез которых иным путем очень сложен. Нижеприведенная схема иллюстрирует возможные направления реакции В ней приведен процесс взаимодействия малеинового ангидрида с диенами, имеющими открытые цепи, например бутадиеном-1,3 (образование производных тетрагидрофталевой кислоты), а также с циклическими диенами, например циклопентадиеном (образование эндометилено- или нор-производных) и, наконец, с цик логекса диеном (образование эндо-этиленовых производных) [c.496]

    Как было показано в табл. 9, существует значительное ко.,.йчество мономеров, для которых величина г =0. Физический смысл этого равенства сводится к тому, что в данном случае присоединения мономерного радикала (2) к мономеру (2) не происходит. К таким мономерам относятся малеиновый ангидрид и многие 1,2-замещенные производные кротоновой кислоты. Кроме того, некоторые [c.77]

    Прочие циклоалканкарбоксамиды. Продукты присоединения, полученные в результате гладко протекающей реакции гексахлор-циклопентиздиена и акриловой или малеиновой кислоты, а также их производных, выделяются в виде хлорангидридов или ангидридов и представляют собой активные компоненты [47] для синтеза красителей [c.27]

    Поскольку присоединение малеинового ангидрида позволяет синтезировать полимеры с особыми свойствами, таким путем можно получать интересные продукты. Так, можно получать смолы или пластификаторы из диолефинов, содержащихся в погонах каменноугольной смолы и в крекинг-дистилляте нефти . Двухстадийный способ синтеза был описан фир-,мой British elanese. Сначала путем пропускания сернистого ангидрида при нагревании через смесь углеводородов получают сульфон, после чего смесь нагревают с эфирами незамещенной или замещенной малеиновой кислоты. С бутилмалеатом образуется дибутилтетрагидрофталат, пластификатор для целлюлозных или поливиниловых производных  [c.388]

    Малеиновый ангидрид является важной составной частью искусственных смол им обычно заменяют фталевый ангидрид. Малеиновый ангидрид реагирует с высыхающими маслами по реакции диенового синтеза (см. гл. XI) он же служит исходным продуктом для синтеза янтарной кислоты. Производное малеинового ангидрида применяли в Германии в качестве моющего вещества (дисмульган 7). Последн 1Й получался при взаимодействии ангидрида с 2-этилгексанолом и последующей обработки бисульфитом натрия [33], в результате чего происходило присоединение сульфогруппы по месту двойной связи. [c.330]

    В результате присоединения диазоалканов к ненасыщенным сложным эфирам получаются производные пиразолина, которые легко пиролизуются с потерей азота и образованием производных циклопропана. Это было впервые показано Бюхнером [325]. Присоединение метилдиазоацетата к метиловым эфирам малеиновой и фумаровой кислот дает один и тот же продукт — Д -пиразолин. Первоначально должны получаться А -пиразолины, однако последующее прототропное превращение приводит к тому, что все стереоспецифические признаки, отличающие продукты присоединения к эфиру малеиновой кислоты от продуктов присоединения к эфиру фумаровой кислоты, теряются. [c.884]

    Значительное число производных этого ряда (3-13) бьшо получено в работах [6-8] (схемы 1, 2). Циклоприсоединение диазосоединений к активированным олефинам протекают согласно правилу Ауверса, которое было установлено на основе изучения взаимодействия ДС с эфирами малеиновой, фумаровой кислот и их алкилпроизводными [9, 10]. Изучение строения образующихся производных пиразолина 3-7 показало, что реакции присоединения протекают стереоспеци-фично, с сохранением относительной исходной конфигурации заместителей [11-15] (табл. 1). [c.7]

    Взаимодействие хлора и брома с натриевыми солями диметнл-малеиновой и диметилфумаровой кислот. Тарбелл и Бартлетт [73] проводили эти реакции в водном растворе. Вместо присоединения галоида по двойной связи при этом происходило образование Р-лактона с низким выходом. Было показано, что ожидаемые ди-галоидные производные ие являются промежуточными продук- [c.401]

    При полимеризации присоединением образование макромолекулы не сопровождается образованием каких-либо низкомолекулярных соединений из реагирующих молекул. Виниловые мономеры представляют собой основной класс соединений, полимеры которых могут быть получены полимеризацией указанного типа. Термин виниловый мономер применяется ко всем олефиновым соединениям строения СНг = СНХ, СН2 = СХУ в качестве примеров соединений этого класса можно назвать стирол СН2 = СН—СеНв и метилметакрилат СН2 = С (СНз) СООСНз. Другие олефиновые производные (например, стильбен, малеиновый ангидрид, эфиры фумаровой кислоты) могут участвовать в реакции соиолиме-ризации, хотя они обычно и не образуют гомополимеров по свободно-радикальному механизму. Олефиновые соединения указанного выше типа, в которых атомы водорода замещены атомами фтора, также обладают многими характерными особенностями виниловых мономеров и обычно включаются в этот класс. Е есколько далее будут рассматриваться реакции полимеризации винпловых мономеров, протекающие через стадию образования промежуточных продуктов свободно-радикального характера под свободным радикалом понимают соединение, обладающее неспаренным электроном. Термин радикал используется в этой книге как синоним термина свободный радикал . [c.10]

    Если смесь, состоящую из бромтрихлорметана, этиленового соединения и диалкилового эфира малеиновой или фумаровой кислот, облучать ультрафиолетовым излучением, то образуются продукты присоединения с соотношением компонентов 1 1 1 и их дегидробромированные производные [393]. Некоторые из этих продуктов имеют практическое значение. Реакция образования продукта этого типа приведена ниже для случая взаимодействия между бромтрихлорметаном, октеном-1 и диметилмалонатом  [c.297]


Смотреть страницы где упоминается термин Присоединение производных малеиновой кислоты: [c.108]    [c.18]    [c.64]    [c.66]    [c.82]    [c.18]    [c.64]    [c.85]    [c.403]    [c.82]    [c.760]    [c.230]    [c.526]    [c.385]    [c.176]    [c.432]   
Смотреть главы в:

Мономеры -> Присоединение производных малеиновой кислоты




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Малеиновая кислот

Малеиновая кислота и малеиновый



© 2024 chem21.info Реклама на сайте