Полифункциональные карбонильные соединения

Известны также системы, в которых роль иона металла состоит в сортировке различных продуктов сложных, но обратимых реакций и в накоплении за счет комплексообразования продукта, образующего с ним наиболее стабильный полидентатный координационный комплекс, направляя тем самым реакцию на образование последнего (реакция термодинамического шаблона). Многие примеры включают образование оснований Шиффа из полифункциональных карбонильных соединений и аминов — реакций, которые могут приводить к набору нежелательных циклических или полимерных продуктов в отсутствие шаблона — иона металла. Эти системы часто образуют комплексные основания Шиффа, которые в отсутствие иона металла целиком гидролизу ются до исходных реагентов. Примером могут служить синтезы макроциклов (2.130) [589,590] и (2.131) [197] последний вклю- [c.428]

Полифункциональные карбонильные соединения [c.209]

Органические соединения с полярными группами (спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры, нитросоединения и др.) лучше сорбируются на оксидах по функциональным группам. Поэтому ненасыщенные полифункциональные соединения преимущественно сорбируются по ненасыщенным связям на переходных металлах, а на оксидах металлов - по полярным функциональным группам. [c.704]

Любые органические вещества, содержащие в молекуле группу с=о, в принципе, могут быть названы карбонильными соединениями. Такое определение позволяет отнести к карбонильным соединениям альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и нх производные, хиноны, кетены, а также ряд ди- и полифункциональных соединений, например кетоно- и аминокислоты, углеводы, производные барбитуровой кислоты. Однако реакционная способность карбонильной группы во многих из перечисленных выше соединений проявляется или недостаточно четко, или не проявляется вовсе. [c.141]

Эти катионы, генерируемые из карбонильных соединений напрямую или на путях простейшей дериватизации последних, позволяют в однореакторных многокомпонентных синтезах получать гетероциклические соли разного строения и через них — полифункциональные соединения, исходя из самых доступных альдегидов и кетонов. [c.79]

Гидразиды подвергаются как нуклеофильному присоединению по карбонильной группе (например, при гидролизе), так и взаимодействию с электрофильными реагентами (например, с алкил-и ацилгалогенидами неорганических кислот и с карбонильными соединениями) по всем трем гетероатомам (О, a-N и p-N). В нейтральных или слабощелочных растворах происходит замещение у p-N, а в сильнощелочных условиях, напротив, замещение обычно осуществляется у a-N. Гидразиды легко окисляются и восстанавливаются. Известно немного перегруппировок этих соединений их фотохимические превращения не привлекли особого внимания. Важным свойством гидразидов является их способность образовывать гетероциклические соединения как путем внутримолекулярной циклизации, так и в результате конденсации с другими полифункциональными реагентами. Рассмотрение этих реакций выходит за рамки данной главы, однако они обсуждаются в обзоре [405] и в томе 8 настоящего издания. [c.517]

В кислой среде между карбонильными соединениями, с одной стороны, и ацеталями или кеталями, с другой, быстро устанавливается равновесие. Стадия замещения специфически катализируется кислотой из нейтральных или щелочных растворов можно выделить диэфиры. Поскольку эфирная связь устойчива к атаке нуклеофильных реагентов, ацетали и кетали полезны в качестве защитных групп. Полифункциональный альдегид или кетон сначала превращается в ацеталь или кеталь. Тогда можно осуществить с какой-либо другой группой данной молекулы такие реакции, которые привели бы к деструкции незащищенных карбонильных соединений. Затем карбонильная группа регенерируется гидролизом ацетальной группы разбавленной кислотой. [c.276]

На этом примере наглядно видно преимущество предлагаемого систематического названия. Как ранее было показано для олефинов, спиртов и карбонильных соединений, ни Женевская, ни Льежская системы не справляются с номенклатурой полифункциональных соединений особенно в тех случаях, когда функции находятся и в главной и в боковой цепях. Пример 35 [c.168]

В составе полученных спиртов преобладают вторичные — до 83% (масс.). Смесь спиртов характеризуется следующими показателями кислотное число — 0 эфирное число — 8 карбонильное число — 25 йодное число — 10 гидроксильное число — 220 содержание углеводородов — 2—5% (масс.) содержание полифункциональных соединений — 15—20% (масс.). [c.180]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Сахара — полифункциональные соединения. В растворах сахаров можно обнаружить карбонильную группу, спиртовой и полуацетальный гидроксилы. Каждая из этих групп характеризуется определенными химическими реакциями, но все они вступают в реакции окисления—восстановления. [c.227]

Углеводы — полифункциональные соединения их химические свойства обусловлены как наличием карбонильной и гидроксильных групп, так и их взаимным расположением, т. е. стереохимическими особенностями данного моносахарида. [c.450]

К этим фактам относится далеко идущее соответствие с опытом последовательности реакций, вычисляемой из данных уравнений. Такое подтверждение получено не только из рассмотрения литературного материала (табл. 3), но и из дальнейшего изучения большого ряда реакций — гидрирования олефиновых и карбонильных связей, гидрогенолиза, размыкания циклов, дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов, обмена с дейтерием и др. В числе изученных соединений встречаются не только простые, но и более сложные, такие, как производные фурана, триптицена, органические перекиси и гидроперекиси, моносахариды, многоатомные спирты и т. д., в том числе полифункциональные соединения. [c.225]

Углеводы — полифункциональные соединения, характеризующиеся наличием не менее двух гидроксильных групп и карбонильной-— [c.5]

Моносахариды—полифункциональные соединения. Многие их реакции обусловлены, как мы видели, преимущественно карбонильной группой. В других же они выступают прежде всего как спирты. В качестве спиртов они могут служить агликонной составляющей гликозидов. Так возникают дисахариды, в которых два моносахаридных остатка соединены гликозидной связью, причем один из них является гликозильным остатком, а другой — агликоном. Так, например, в молочном сахаре — лактозе — остаток В-галактозы составляет гликозильную часть молекулы, а остаток В-глюкозы служит агликоном. В другом дисахариде — рутинозе — роль гликозильного остатка и агликона выполняют соответственно остатки Ь-рамнозы и В-глюкозы (см. с. 23). [c.22]

Моносахариды, являющиеся полифункциональными соединениями, дают многочисленные производные по карбонильной и гидроксильным группам. [c.23]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

Нуклеофильное присоединение по кратным связям широко применяется в органическом синтезе. С помощью этой реакции получают соединения с более сложным углеродным скелетом, чем исходные вещества (реакции конденсации), превращают алифатические соединения в карбоцнклические и гетероциклические синтезируют полифункциональные соединения. Реакции нуклеофильного присоединения применяются также для идентификации карбонильных соединений, выделения их из смесей и очистки, [c.124]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Реакции типа Е1сВ являются типичными для некоторых полифункциональных производных углеводородов р-замеш ен-ных карбонильных соединений, полигалогенметанов и т. д., т. е. соединений, даюш их устойчивый карбанион. Примером является катализируемая основанием дегидратация альдоля (см. с.353) [c.230]

Для никеля, особенно Ni-Ренея, характерны реакции восстановительной циклизации полифункциональных соединений, содержащих N-, NOH-или NO2- группы, одновременно С=0- или OOR-группы [768, 2004—2010], а также реакции восстановительного аминирова-ния карбонильных соединений аммиаком или аминами [824, 1220—1222, 1658, 1659, 1680, 2066—2093, 2095]. Следует отметить высокую активность скелетного никеля в ряде реакций восстановительной конденсации или циклизации с отщеплением NHs [273, 733, 1961, 1997, 2012, 2096—2098]. [c.729]

Кислородные соединения лигроино-керосиновых фракций прямой перегонки нефтей представляют собою смесь спиртов преиму-ихественно ароматической структуры, в меньшем количестве карбонильных соединений и соединений со сложноэфирной группой. Дислот содержится очень мало, и, судя по тому, что они остаются почти полностью в неперегоняющейся части, это—полифункциональные высокомолекулярные смолистые соединения, содержащие карбоксильную группу. [c.137]

Диолы и полиолы легко образуют соединени я и комплексы различных структурных типов со средним размером цикла, например при взаимодействии с катионами металлов (см. разд. 4.1.2.2), оксианионами, карбонильными соединениями и различными би- и полифункциональными реагентами. Помимо их исключительно интересных свойств и стереохимии такие циклические производные находят различное применение, включая разделение и идентификацию полиолов (см. с. 122), установление конфигурации диолов (см. с. 122), защиту гидроксильных групп в диолах (см. с. 136), дифференциальную функциопализацию диолов (см. с. 141) и де-гидроксилирование диолов (см. с. 155). [c.135]

Реакция Михаэля с целым рядом a, -нeнa ыщeнныx карбонильных соединений, акрилонитрилом и даже с нитроалкенами легко протекает в присутствии оснований. Это открывает возможность получения полифункциональных нитросоединеиий, которые потенциально могут найти применение в синтезе гетероциклов. [c.283]

Значительные успехи достигнуты в полифункциональном катализе на цеолитных системах [12]. Разработаны эффективные катализаторы для синтеза алифатических углеводородов из СО и Н2, на которых можно получать продукты, содержащие большие количества высокомолекулярных алканов (церезина), чем на промышленном o-MgO-Zr02-кизeльгypoвoм катализаторе [1], для синтеза олефинов из С0 -]-Н2 либо метанола, ароматических углеводородов из тех же исходных веществ, а также парафинов С —С , для гидроконденсации карбонильных соединений и др. [1, 12]. [c.140]

Реакция Кижнера — Вольфа применима к широкому кругу карбонильных соединений разных классов, в том числе к сложным природным соединениям (терпенам, стероидам), а также полифункциональным соединениям. При этом восстановление проходит в высшей степени селективно, превращая альдегидные и кетонные группы в метильные и метиленовые, но совершенно не затрагивая изолированные двойные и тройные связи или другие способные к восстановлению группировки. Однако при работе с полифункциональными соединениями надо учитывать возможность конденсации и замещения некоторых функциональных групп под действием гидразина или щелочи (например, омыления и гидразинолиза сложных эфиров), а также возможность дальнейших превращений гидразонов с замыканием азотистых гетероциклов (пиразолинов и пиридазинов). Так, а,р-непредельные карбонильные соединения образуют с гидразином пиразолины [c.127]

Довольно часто допускают полифункциональный катализ оксианио-нами фосфатом, бикарбонатом или свободными карбоновыми кислотами. Предположение о полифункциональности основано, как правило, на том, что эти соединения обладают каталитической активностью значительно большей, чем сравнимые с ними по кислотно-основным свойствам, но заведомо монофункциональные соединения. Например, мутаротация тетраметилглюкозы в бензоле (531 катализируется три-хлоруксусной кислотой (р/Са = 0,7) в 540 раз эффективней, чем пикриновой (р/Са = 0.8) и даже гораздо более слабая бензойная кислота (р/Са = 4,2) в 76 раз эффективнее пикриновой. Это можно объяснить механизмом с одновременным участием карбонильной и гидроксильной групп [c.100]

I Углеводы — важный класс соединений природного . io г. происхождения, содержащих карбонильную группу. К углеводам принадлежат сахара, крахмал, целлюлоза, некоторые антибиотики. Название углеводов связано с их общей формулой С (Н20) . Глюкоза, например, имеет формулу СбН 20е. Углеводы — полифункциональные соединения. В мо- I U/ч I лекуле глюкозы, например, имеется альдегидная и iNiipt i.i,. , 1 пять гидроксильных групп. Фруктоза содержит ке-м ом тонную группу. И глюкоза, и фруктоза имеют состав СбН120б и относятся к группе моносахаридов [c.682]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

У соединений, носящих полифункциональный характер, относительное расположение, по-видимому, может измениться. Так, при действии RMgX на цианацетофенон вопреки приведенному выше ряду реагирует — N-группа, карбонильная же остается нетронутой [10]. [c.76]

Ацетали и кетали алюмогидридом лития не восстанавливаются. Это обстоятельство имеет большое значение в связи с тем, что позволяет производить защиту карбонильной группы при восстановлении полифункциональных соединений. Такая защита была, например, произведена при восстановлении алке-нилацетоуксусного эфира [c.91]

Как уже указывалось на стр. 125, ацетализация карбонильной группы в альдегидах и кетонах предотвращает возможность ее взаимодействия с ЛОР. Подобные производные тиофена. легко металлируются, а содержащие галоид — замещают его на литий без того, чтобы при этом изменилась ацетальная группировка (см. стр. 125). Этому обстоятельству впервые было придано особое значение в исследованиях путей синтеза полифункциональных замещениях тиофена, проводимых в лаборатории гетероциклических соединений ИОХ АН СССР. Металлированием диэтилкеталя 2-ацетотиенона и реакцией с диметилформамидом получен 5-фор-мил-2-ацетотиенон. Аналогично синтезированы 4-формил-2-ацето-тиенон [1461, 2,4-тиофендиальдегид [212] и ряд других производных [c.146]

Синтезы спиртов, основанные на присоединении веществ с нуклеофильным углеродом к карбонильным группам, очень многосторонни, как это будет показано на примере синтеза витамина А (стр. 486). Монофункциональные спирты часто получают из реактивов Гриньяра и литийорганических соединений. Полифункциональные спирты очень часто синтезируют посредством присоединения енолятов (процессы альдольной конденсации, реакции конденсации по Кневенагелю, Перкину, Штоббе и др.). На рис. 13.11 показаны некоторые возможные пути синтеза спиртов из бензальдегида в качестве исходного вещества. [c.301]