Реакции с фтором, соединениями фтора и хлора

Химические свойства простых веществ. В химических реакциях металлы обычно выступают как восстановители. Неметаллы, кроме фтора, могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. При этом характер изменения восстановительной и окислительной активности простых веществ в группах и подгруппах существенно зависит от природы партнера по реакции и условий осуществления реакции. Обычно в главных подгруппах проявляется общая тенденция с увеличением порядкового номера элемента окислительные свойства неметаллов ослабевают, а восстановительные свойства металлов усиливаются. Об этом, в частности, свидетельствует характер изменения стандартных изобарных потенциалов образования однотипных соединений. Например, в реакции окисления хлором металлов главной подгруппы П группы [c.260]

Окислительная способность элементарных веществ. Окислительные свойства веществ обусловлены способностью их атомов притягивать к себе электроны извне. Окислительная активность атомов является функцией величины энергии сродства к электрону чем она выше, или чем больше электроотрицательность элементов, тем сильнее выражены окислительные свойства атомов. Из окислительных элементов самыми энергичными окислителями являются фтор, кислород, азот, хлор и бром, атомы которых характеризуются самыми большими значениями энергии сродства к электрону. Окислительными свойствами элементарных веществ обусловлена их способность вступать в реакции взаимодействия с различными восстановителями, в качестве которых могут выступать элементарные вещества, а также соединения. [c.47]

Так как теплопередача в жидкостях совершается лучше, реакция урана с жидкими галоидными соединениями фтора, идущая с большим выделением тепла, контролируется гораздо легче, чем реакция с газообразным фтором. Уран, реагирующий с парами трехфтористого брома или трехфтористого хлора, загорается так же, как это наблюдается в реакции с фтором [288 ]. [c.106]

РЕАКЦИИ С ФТОРОМ, СОЕДИНЕНИЯМИ ФТОРА И ХЛОРА [c.360]

Даже при обычной температуре реакции цезия с фтором, хлором и другими галогенами сопровождаются воспламенением, а с серой и фосфором — взрывом. При нагревании цезий соединяется с водородом, азотом и другими элементами, а при 300° С разрушает стекло и фарфор. Гидриды и дейтериды це.чия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [c.96]

Аналогичные соотношения справедливы и для Д5°, и для других величин. Этот путь, по-видимому, представляет интерес и при исследовании аналогичных соединений серы, хлора, фтора и т. д. Образование комплексных и двойных хлоридов из соответствующих простых хлоридов, образование двойных и комплексных фторидов из соответствующих простых фторидов и реакции взаимодействия между цианидами, гидридами, гидроксидами, сульфидами и другими соединениями подчиняются аналогичным закономерностям [c.58]

Полимеры содержат большое число реакционно-способных групп (табл.6), из которых не все принимают участие в реакции. Например, наличие гидроксильных групп приводит к понижению химической стойкости полимеров. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замешен фтором или фтором и хлором (фторопласты), стойки во многих агрессивных средах- [c.32]

Влияние величины электронного сродства проявляется и в реакциях вытеснения одного галогена другим. Так, фтор легко вытесняет хлор, бром и йод из их соединений с водородом или металлами хлор вытесняет только бром и йод (но не фтор), а бром в состоянии вытеснить только йод. [c.519]

Стеиень сродства атомов галогенов к электрону сильно сказывается и при образовании кислородных соединений. И действительно, реакция окисления, состоящая в отрыве электронов из внешней электронной оболочки атомов галогенов, протекает легче с бромом и йодом, чем с хлором. Кислородные соединения йода более стойки, чем такие же соединения брома и хлора. Получить кислородные соединения фтора очень трудно даже косвенным путем. [c.519]

Из приведенных данных и формул видно, что свойства фтора во многом отличаются от свойств остальных галогенов. В соединениях фтор всегда отрицательно одновалентен (п. 5), у него нет свободных квантовых ячеек, а потому при химических реакциях не происходит разъединения спаренных электронов в атоме (см. рис. для Р). Хлор имеет таковые, поэтому при частичном или полном распаривании (разъединении) электронов (см. рис. для С1, показано стрелками) проявляет переменную валентность. Распаривание электронов, [c.127]

Часто используются комбинации приведенных способов ослабления реакции. Так, например, углеводород испаряют, разбавляют азотом и пропускают через слой трехфтористого кобальта при 200—350 пары фторируемого углеводорода и фтор разбавляются каждый отдельно азотом и смешиваются постепенно (при 150—325 ) над катализатором, состоящим из тонких медных стружек, покрытых тонким слоем фторида серебра. В настоящее время можно считать, что в определенных условиях фтор, подобно хлору и брому, может применяться в реакции прямого галоидирования углеводородов. Однако работа с элементарным фтором всегда связана с опасностью взрыва вследствие необычайной силы действия фтора на органические соединения, а часто и вследствие недостаточной чистоты фтора (наличия в нем прнмеси кислорода), [c.162]

Химические свойства. Элементарные селен и несколько в меньшей степени теллур очень активны химически, особенно аморфные и мелкодисперсные. При нагревании на воздухе или в кислороде горят, образуя двуокиси. У селена пламя голубое, у теллура — голубое с зеленым ореолом. С фтором, хлором и бромом реагируют при комнатной температуре. Теллур взаимодействует с иодом при нагревании селен сплавляется с иодом, но иодиды при этом не образуются. Выше 200 селен реагирует с водородом, образуя селеноводород с теллуром эта реакция идет при более высокой температуре и с меньшим выходом. При высокой температуре оба образуют соединения с большинством металлов. [c.95]

В отличие от реакций, рассмотренных выше, обмен фтора на хлор или бром часто проходит при реакциях фторированных соединений с хлоридом или бромидом алюминия [10] схема (61) . Обмен хлора на бром [уравнение (62)] осуществляют действием трибромида бора [48]. Обмен атомов галогена проходит также при нуклеофильном замещении [1а, 18а] галогенид-ионом у насыщенного атома углерода в алкилгалогенидах [уравнение (63)], а [c.651]

Трифторметильные органические соединения образуют интересный класс соединений. Недавно было найдено [24], что бензотрифторид, бромированный в ядре, может вступать в обычные органические реакции, например реакцию Гриньяра. Было также установлено, что трифтор-ацетилхлорид может быть использован для ацилирова-ния по Фридель-Крафтсу, несмотря на то, что хлористый алюминий иногда вызывает замену фтора хлором. Полученный по этой реакции кетон (трифторацетофенон) может быть далее использован в реакции Гриньяра. Таким образом, существующие методы синтеза органических соединений начинают использоваться для синтеза фторсодержащих органических соединений. [c.31]

Изучением сравнительной скорости нитрования ароматических соединений ацетилнитратом в уксусном ангидриде занимался Ингольд им было установлено, что скорость нитрования бензола сравнительно с фтор-, хлор-, бром- и иодбензолом может быть выражена соотношением 1 0,15 0,033 0,030 оэ 0,18 Количество образующихся прн реакции мононитропроизводных хлор- и бромбензола может быть изображено следующей схемой [c.291]

Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]

Известно несколько реакций полифторароматических соединений с радикальными реагентами. Так, хлор присоединяется к гекса-фторбензолу при облучении УФ-светом [7, 37]. При действии Ы-окиси бис-(трифторметил)-амииа [141, 142] также образуются продукты присоединения. Замещение фтора в гексафторбензоле происходит при действии на него фенильного [143] или трифторметильного радикалов, генерированных из перекиси бензоила и гексафторацетона соответственно [144, 145] [c.101]

Данные, относящиеся к реакциям типа Na -f RX, будут рассмотрены в главе VII, 25, поэтому здесь ограничимся упоминанием лишь некоторых важнейших закономерностей этих реакций. Энергия активации процесса уменьшается по мере удлинения органической цепочки. Интересно также влияние двойной углерод-углеродной связи на реакционную способность соединений RX. Оказывается, что атом хлора, присоединенный к винильному атому углерода, реагирует с натрием труднее, чем атом хлора, присоединенный к атому углерода, связанному простой связью. Инерционность реакции уменьшается, если атом хлора связан с аллиль-ным атомом углерода, а также при введении кислородсодержащих заместителей к атому углерода, с которым связан атом хлора. Наконец, укажем, что скорость реакции атома натрия с различными галогеновыми производными возрастает в направлений от фтора к иоду. [c.71]

Реакции с соединениями фтора отличаются от реакций с соединениями других галогенов. Окисление фтор-иона термодинамически неблагоприятно элементарный фтор вызывает разложение перекиси водорода и образование ряда продуктов, пока еще полностью не идентифицированных. Уже в одной нз старых работ [169] отмечено влияние перекиси водорода на различные сме-ншнные фториды. Маас и Хэтчер [170] показали, что растворимость элементарных хлора и йода в безводной перекиси водорода не очень велика, и нашли, что бромид и йодид в отношении перекиси водорода обладают значительно большей реакционной способностью, чем хлорид. Изучено также влияние смесей из хлорида и бромида [171]. [c.333]

Б. Гудзинович, В. Смит [32] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в резу.тьтате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно нрименен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона (Кг-85), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и Кг-85 практически устойчив. Для характеристики чувствительности на рис. 18 приведена градуировочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту. Скорость отсчета пропорциональна концентрации окислителя. [c.102]

Основным продуктом реакции между Pd lg и фтором при 200—250° является трифторид, представляющий собой гигроскопичный черный кристаллический порошок, нелетучий до 400° и образующий при нагревании на воздухе смесь Pd и PdO [172]. Восстановление трифторида до металла легко производится водородом бром или хлор вытесняют фтор при температуре выше 350°. Реакция с холодной водой приводит к выделению кислорода и образованию гидратированной окиси палладия PdO, тогда как при реакции с холодной концентрированной соляной кислотой происходит выделение хлора. Эти реакции подобны реакциям фторида кобальта 0F3, с которым PdFg изоморфен, и характеризуют неустойчивость, присущую элементу в трехвалентном состоянии. Химия палладия подтверждает точку зрения, что нормальным является двухвалентное состояние. Это видно также из того, что для данного элемента неизвестен трихлорид. Трифторид палладия является фторирующим агентом и может применяться для фторирования ряда неорганических веществ, нанример Na, Mg, S, Р. Так же как и трифторид кобальта, он может быть использован для фторирования органических соединений. [c.63]

В основе получения кислородных соединений галогенов лежат реакции взаимодействия хлора, брома и иода с водой и щелочами. Реакции эти, как увидим далее, очень сходны между собой, но резко отличаются от подобных реакций фтора. Последний при соприкосновении с водой мгновенно разлагает ее с образованием фтористого водорода и атомарного кислорода р2 + Н2О —> 2HFО. Б результате рекомбинации последнего частично образуются молекулярный кислород и озон, а за счет вторичных реакций атомарного кислорода с водой и фтором получаются незначительные количества пероксида водорода и фторида кислорода. Следует заметить, что образование F2O протекает значительно лучше при медленном пропускании F2 через 2% раствор щелочи 2F2 + 2NaOH- 2NaF-f F2O-f H2O. [c.149]

Сам фтор реагируете органическнин веществами слишком энергично, для того чтобы можно было управлять реакцией в сторону получения однородных продуктов замещевия, поэтому фтористые соединения ароматических веществ получают обходным путем, главным образом из аминов через диазореакцию, или вытеснением хлора действием активных соединений фтора (5ЬРз)1). [c.98]

Фтор, первый элемент груипы галоидов, является наиболее электроотрицательным элементом и значительно превосходит в зтом отношении своих ближайших соседей — хлор и кислород. Потенциал нормального фторного электрода равняется 2,85 вольта [11], в то время как электродные потенциалы хлора и кислорода равны, соответственно, 1,36 и 1,22 вольта. Эти величины показывают не только то, что фтор является более электроотрицательным, чем любой другой элемент, но также и то, что разница между электродными потенциалами фтора и его ближайших. соседей очень велика. Поэтому можно ожидать, что свойства соединений фтора и их реакции будут значительно отличаться от соответствующих свойств, и реакций соединений других электроотрицательных элементов. Экстраполирование свойств других галоидов применительно к фтору является мало надежным, и лредполржение о существовании реакций по аналогии с реакциями соответствующих соединений, не содержащих фтора, обычно приводит к ошибкам. [c.22]

Хэн и сотрудники [5,6] не распространили эту реакцию на фторированные метаны, опасаясь замены фтора в молекуле органического соединения на хлор хлористого алюминия (катализатора) для получения соответствуюгцих фторхлорпропанов они обрабатывали различные хлор-пропаны фтористой сурьмой [6—10]. [c.299]

Мы, однако, как показано в табл. I, с успехом применили хлористый алюминий как катализатор для присоединения хлорметанов и хлорфтор мета нов к тетрафторэти-лену. В реакциях присоединения с хлортрифторэтиленом (см. табл. 2) выходы были малы и происходит замещение фтора органического соединения на хлор. [c.299]

В некоторых случаях могут быть выделены тетраэдрические промежуточные соединения, как, например, комплексы Мейзенгеймера при реакции с алкоксианионами [91] или комплексы Яновского [92] с енолят-ионами или другими карбанионами. Механистические исследования подтверждают близость переходного состояния к этим промежуточным продуктам. Например, наблюдаемый порядок скорости (Р > С1> Вг > I) для замещенных соединений указывает на образование прочной связи в переходном состоянии это подтверждается также недавними наблюдениями общего основного катализа [93]. Так, в реакциях 2,4-динитропроизводных фтор-, хлор- и иодбензолов с аминами, выбранными в качестве нуклеофильной серии, значения Р равны 0,42, 0,45 и 0,52 соответственно [94]. [c.208]

Предложено проводить реакции алкилирования изопарафинов олефинами в присутствии тугоплавких неорганических окислов, содержащих на своей поверхности промотирующие добавки металлов У1, УП и УШ групп периодической системы и соединения фтора [32Э] и фтористый алюминвй [330,33 ]. Указывают, что моди цирование хлором, бромом, хлорорганическими соединениями [332] или [ЗЗЗ] позволяет подучить катализатор, активный в реакциях алкилирования изобутана олефинами С2-С4. Так, например [ззз], при алкилировании изобутана ятеном в присутствии модифицированной, при температуре 20°С, парциальном давлении этена I ат, весовом соотношении каталйавтора к углеводородам 1 3 и времени [c.63]

Гудзинович и Смит [49] предложили новый тип чувствительного детектора. Принцип действия этого детектора основан на том, что выходящие из колонки соединения реагируют с нелетучим радиоактивным соединением, причем в результате реакции образуется летучее радиоактивное соединение, которое регистрируется счетчиком Гейгера. Детектор был успешно применен для определения в газах микроконцентраций неорганических окислителей (бром, хлористый нитрозил, фтор, хлор и др.), которые реагировали с клатратом радиоактивного изотопа криптона ( Кг), выделяя радиоактивный криптон. При комнатной температуре клатрат гидрохинона и практически устойчив. Калибровочная кривая, устанавливающая связь между концентрацией фтора и числом импульсов в минуту, близка к линейной. Скорость отсчета пропорциональна концентрации- окислителя. Аналогичный метод может быть использован для определения следов диоксида серы. Реализация метода Гуд-зиновича и Смита должна включать три стадии 1) реакцию анализируемых соединений с радиоактивным реагентом, в результате которой образуются эквивалентные количества радиоактивных летучих соединений, 2) определение радиоактивных соединений с помощью соответ- [c.235]