Хиноны окислительный потенциал

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Пока выполняется условие А коэффициенты активности хинона и гидрохинона постоянны, окислительный потенциал согласно (Х.54) находится в линейной зависимости от активности ионов Н" " [c.613]

Рис. X. 6. Экспериментальная зависимость окислительного потенциала Дф от pH для системы хинон — гидрохинон.

Это придает им свойства окислителей, сами хиноны при этом восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (например, в кислой среде хинон восстанавливается под действием сернистого газа). Окислительный потенциал хинонов повыщается, если в ядре находятся электроноакцепторные заместители, так что, например, хлоранил представляет собой довольно сильный окислитель (см. разд. Г,6.6). [c.30]

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Какие же факторы определяют величину окислительного потенциала Как уже было сказано, лигнин рассматривают в качестве полифункционального редокс-полимера, окислительно-восстановительные свойства которого определяются равновесным состоянием фенольных и хинонных форм. Поскольку обе структуры резонансно [c.130]

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

Зная окислительный потенциал этой реакции (который, как показывает уравнение, возрастает с повышением концентрации водородных ионов), можно вычислить условия, при которых будет происходить окисление гидрохинона или восстановление хинона. В приблизительно нейтральном растворе гидрохинон окисляется иодом количественно (см. гл. IV, а также том III). Другие хиноны ведут себя аналогично паре хинон — гидрохинон. Также подобно этой паре, хотя и несколько более сложно, поведение системы цистин — цистеин. Обратимые процессы окисления и восстановления некоторых красителей мы рассмотрели в главе, посвященной индикаторам. Большинство других, применяемых в анализе органических соединений, окислительновосстановительных процессов необратимо. [c.275]

Была выбрана окислительно-восстановительная система (в качестве теста) гидрохинон — хинон, нормальный потенциал которой (+0,70 в) лежит между нормальным потенциалом Ре2+/Ре + (+0,78 в) и ожидаемым нормальным потенциалом [РеУ]/ [РеУ]+ (+0,49 в). [c.221]

Окислительно-восстановительный потенциал характеризует изменение свободной энергии лишь в обратимых окислительно-восстановительных реакциях. Примером таких реакций может служить равновесная система гидрохинон — хинон, окислительновосстановительный потенциал которой соответствует потенциалу электрода типа [c.101]

Если в раствор хинон — гидрохинон погрузить платиновую (или золотую) пластинку, получим окислительно-восстановительный электрод. Его потенциал [c.235]

Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. [c.355]

Сведения об окислительно-восстановительных свойствах систем, образованных приведенными выше хинонами и их производными, подробно освещены в монографии Кларка [9, гл. 14]. Окислительный потенциал этих систем определенным образом зависит от pH, а химическая устойчивость хинонов и отвечающих им восстановленных форм — от вида и положения заместителей и pH [10 11, с. 108— 118]. [c.82]

Нормальный потенциал хинона <, — это тот потенциал, который возникает на электроде, когда концентрация хинона равна концентрации гидрохинона (при 25 С и [Н + ]=т 1). Ец характеризует окислительную способность хинона. См. [2], II, с. 308 [5], II, с. 484 - 486. [c.238]

Хотя в некотором смысле все эти реакции равноценны, так как каждая из них включает присоединение (отдачу) электронов, но кинетически они резко отличаются. В реакциях типа (I) окислительный потенциал в большинстве случаев устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала индифферентного электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). [c.26]

Соединения I и II, теряя протон, уже необратимо переходят в ион оксиазокрасителя (III) или в аминоазокраситель (IV). Образование промежуточного продукта хиноидного строения по С. И. Бурмистрову подтверждается тем, что скорость сочетания увеличивается с уменьшением окислительного потенциала соответствуюш,его хинона, а также тем, что разность энергий активации реакций азосочетания различных арилов близка к разности изменения свободной энергии гидрирования соответствующих хинонов . [c.444]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

Таким образом, окислительный потенциал марганцевой системы также зависит от к в растворе, но эта зависимость значительно резче, чем у всех ранее рассмотренных электродов. Так, согласно уравнению (IX.67) увеличение активности ионов Н+ в 10 раз повышает окислительный потенциал этого электрода на (на 94,6 мВ при 25°С), а потенциал водородного, кислородного, сурьмяного и хинон-гидрохинного электрода — только на (59,1 мВ при 25 °С). [c.513]

Нетрудно определить, какое отношение активностей ферри-и ферро-ионов должно быть в растворе, содержащем сильную кислоту (Л = 1), чтобы при добавлении к нему равных количеств хинона и гидрохинона не происходило ни окисления гидрохинона трехвалентным железом, ни восстановления хинона двухвалентным железом. Такое равновесие, очевидно, наступит в растворе, если обе оксред-системы будут иметь одинаковый окислительный потенциал [c.516]

Растворимость хингидрона 4 г/дм (0,01870 М раствор при 25°С). В воде хингидрон диссоциирует на хинон и гидрохинон константа диссоциации равна 0,259, степень диссоциации 0,93. Гидрохинон является двуосновной кислотой Н.2, а хинон К не содержит протоногенных групп. Хинон и гидрохинон образуют оксред-систему. Окислительный потенциал этой системы является функцией активности ионов Н+ [c.613]

Электроноакцепторные заместители повышают окислительный потенциал хинонов и облегчают их восстановление, а электронодонорные обладают обратным эффектом. Взаимодействие хинонов с соответствующими гидрохинонами приводит к образованию стабильных и интенсивно окрашенных хингидронов, представляющих собой комплексы переноса заряда. [c.299]

Поэтому они являются окислитедями и легко восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (хинон, например, уже двуокисью серы в кислом растворе). Окислительный потенциал возрастает, если с ядром еще дополнительно связаны заместители, обладающие сродством к электрону, поэтому, например, хлоранил является сильным окислителем (см. стр. 359). [c.351]

В последние годы большое внимание привлекает анодное окис-, ление фенолов. Среди его достоинств следует отметить зависимость от окислительного потенциала. Гидрохиноны с электроноакцепторными заместителями легко окисляются таким методом. Образующиеся хиноны присоединяют воду с образованием 1,2,4-тригидроксибензола, который затем окисляется до хинона [схема (81)]. [c.219]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

По мнению авторов, промежуточный мезомерный анион спонтанно распадается с образованием хинондиазида. Иногда, если окислительный потенциал используемых хинонов достаточно велик, происходит распад сульфогидразида с выделением азота. Однако в случае тозилгидразонов 2,6-диалкилбензохинонов выход хинондиазидов достаточно высок. Так, например, 2,6-ди-т / ег-бутилбензо-хинондиазид по этому методу можно получить с выходом 75—80%, считая на исходный хинон. [c.230]

Наиболее медленна реакция (XVIII), поэтому кинетика увеличения концентрации 1г, а, следовательно, и кинетика изменения окислительного потенциала в системе h/l характеризует Сгл. В работе [198] фиксировалось время, необходимое для изменения Ен (индикаторный Pt-электрод) на 6 мВ. Это время составляло 10-Ь 100 с-в зависимости от Сгл (5—50 мГ-л- ), ошибка определений 1 %. По этой же методике rfljoKosy определяли в сыворотке и плазме крови, а при заданной концентрации глюкозы найдена активность глюкозооксидазы [199]. В качестве- индИ(Каторной системы для определения глюкозы была позднее использована система хинон-гидрохинон [200]. [c.112]

Другой аспект вопроса о поверке, часто возникающий в условиях лабораторной и промышленной эксплуатации оксредметрических анализаторов, касается растворов, позволяющих настроить и поверить всю измерительную спст (йу, включая электрод сравнения и прибор. Здесь задача состоит в том, чтобы охватить рабочую зону Ён серией буферных в редокс-отношении растворов, позволяющих достаточно подробно воспроизвести шкалу окислительных потенциалов. На решение этой задачи направлен ГОСТ 8.450—81 Шкала окислительных потенциалов водных растворов , в котором интервал Ен от 70 до 1440 мВ воспроизводится 14-ю растворами. Со средней квадратичной погрешностью 3 мВ растворы охарактеризованы определенными значениями окислительного потенциала в интервале температур 5—95 °С. Использованы растворы пяти редокс-систем комплексы ионов железа с ЭДТА (3) , хинон-гндрохоннон (4), [Ре(СМ)б](4), сульфаты Ре + + (2) и Се<+ 3+ (1). [c.118]

Когда прис) тсгв ют другие окислительно-восстановительные системы, имеющие окислительный потенциал, отличаю-И.ЩЙСЯ от потенциала испытуемого раствора, то они мешают точным измерениям. Так, например, ионы закисного железа будут восстанавливать часть хинона. Невозможно проводить надежные измерения в присутствин бнхро.мата, перманганата, ионов двувалентного олова, сульфита, тиосульфата н т. п. Если окисляющий или восстанавливающий агент так слабо действует, что соотношение между гидрохиноном и хиноном заметно не нарушается до момента достижения равновесия в системе, то он не будет мешать измерению. Это верно, например, для измерений в присутствии азотной или хлорной кислот. [c.131]

Высокий окислительный потенциал хинона обычно связывают с тем, что его превращение в гидрохинон приводит к выигрышу энергии сопряжения, связанной с переходом исходной непредельнокольчатой структуры в ароматическую. При превращении нафтохинона в нафтогидрохинон выигрыш этой энергии меньше и поэтому окислительный потенциал нафтохинона ниже [c.355]

При исследовании полимеризации стирола в присутствии различных хинонов было установлено, что влияние последних существенно изменяется в зависимости от их строения [7,22]. Это, очевидно, зависит от окислительного потенциала хинонов [23,24]. Исследованиями влияния различных веществ (испытано 130 соединений) на некатализируемую полимеризацию стирола при 60, 90 и 120°С установлено, что активность хинонов падает от тетрахлорхинона и п-бензохинона к метилированным хинонам, причем теграметилхинон совершенно не оказывает влияния на полимеризацию. В его присутствии образуется высокомолекулярный полимер. Было также найдено, что замещенные бензохиноны и производные гидрохинона со свободной гидроксильной группой вызывают большее замедление реакции полимеризации [19, 25], [c.15]

Если компоненты окислительно-восстановительной системы содержат протоногенные или претоноакценторные группы, то их диссоциация или протонизация оказывает влияние на величину окислительного потенциала. Впервые наличие зависимости окислительного потенциала от pH раствора было установлено при изучении систем хинон — гидрохинон [112, 113], индиго — сульфоновая кислота и метиленовый синий и отвечаюш ие им восстановленные формы [114]. [c.38]

Бильман [2] впервые применил для измерения pH окислительновосстановительный полуэлемент, который содержит эквимолекулярный раствор хинона и гидрохинона, получаемый растворением хингидрона. Стабильность измерения окислительного потенциала, и, следовательно, определение pH были повышены введением избытка хингидрона [91]. Изучение других факторов, влияющих на воспроизводимость потенциала хингидронпого электрода, позволили сделать следующие рекомендации [92]. Продажный хингидрон следует перекристаллизовать в воде при 70 °С и высушить при комнатной температуре. Желателен электрод из платины или золота, который необходимо предварительно очистить в горячей хромовой смеси и промыть водой и спиртом. Во время измерения металл должен находиться в контакте с хингидроном на дне сосуда для измерений pH. [c.125]

Рассмотренные выше проблемы для жидких редокситов сохраняются и имеют аналогичное решение для твердых редокситов [8]. Так, при незначительной необменной сорбции электролитов из водных растворов окислительный потенциал редоксита при фиксированной доле окисления его линейно зависит от показателя концентрации в воде того иона, который в основном поддерживает электронейтральность фазы редоксита. Для многих твердых редокситов, например, на основе системы хинон-гидрохинон, этим ионом является ион водорода [13, 14]. Однако, если необменная сорбция электролитов из водного раствора значительна или фаза редоксита представляет систему, у которой в окислительно-восстановительных реакциях участвуют лишь поверхностные редокс-группы (например, волокна с фентиазиновыми красителями), то зависимость окислительного потенциала от состава водного раствора может носить более сложный характер [15, 16]. [c.285]

N,—ЗОгАг, —СОАг, —СОзН и галогены, повышают окислительный потенциал хинонов, и последние будут более сильными окислителями. Электронодонорные заместители, например — КНСНз, —МИа,—К(СНз)2, —ОН, —ОСНз, —СНз, —КИСОСНз, —С,Н, и —ОСОСНз, обнаруживают противоположный эффект. Поскольку в восстановлении хинона участвуют водородные ионы, система хипон — гидрохинон используется как индикаторный электрод для измерения активностей водородного иона в водных растворах. Система известна нод названием хингидронного электрода, так как хинон и гидрохинон образуют молекулярное соединение — хин-гидрон. Это соединение имеет характерный черный цвет. [c.438]

Фиг. 40. Зависимость квантового выхода для реакций окисления цинкхлорина различными хинонами от стандартного окислительного потенциала хинона [36].

Хингидронный электрод. Хингидрон-органическое соединение сравнительно мало растворимое в воде. В насыщенном водном его растворе оно распадается на эквимолярные количества хинона СдН402(Х) и гидрохинона С0Н4(ОН)2, (Н2Х), образующие окислительно-восстановительную пару, потенциал которой зависит от концентрации ионов водорода и может быть измерен с помощью гладкого платинового электрода. [c.37]

Охарактеризуйте влияние электронодонорных и элект-роноакцепторных заместителей в молекуле 1, 4-бензохинона на величину окислительно-восстановительного потенциала (Е ). Расположите следующие хиноны в ряд по возрастанию их окислительных свойств а) 1, 4-бензохинон б) метил-1, 4-бензохинон [c.171]

Окислительно-восстановнгельный, или нормальный, потенциал Е является характерным для каждого хинона. Его величина зависит от строения хинона, Электронодонорные заместители снижают окислительные свойства хинона, а электроноакцепторные —увеличивают. Потенциал Е возрастает в следующем ряду г < б < а < в. См. [5], II, с. 486. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология