Определение плутония количественное

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛУТОНИЯ [c.123]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

Один из первых и наиболее удобных методов определения плутония — осаждение его в виде гидроокиси [3, стр. 329 48, 60, стр. 168]. Гидроокись плутония (IV) осаждают из кислых. растворов плутония растворами щелочей. Для количественного выделения плутония осаждение проводят в отсутствие карбоната, образующего с плутонием растворимые комплексные соединения [3, стр. 331 60, стр. 140]. Поэтому применяемые для осаждения плутония гидроокись аммония или едкая щелочь не должны содержать карбонат-ионов. [c.253]

Определение плутония производят в разнообразных продуктах технологической переработки ядерного горючего, в которых содержание плутония, продуктов деления и различных примесей может колебаться в самых широких пределах. Присутствующие в анализируемых продуктах примеси затрудняют количественное определение плутония. В связи с этим определению обычно предшествует отделение плутония от мешающих элементов каким-либо подходящим химическим методом. [c.263]

Для количественного определения плутония в окружающей среде и организме человека используют следующие методы кулонометрический (чувствительность 5 10 г/мл), люминесцентный (5 10 г/мл), радиометрический с адсорбцией на сцинтилляторе или после предварительного концентрирования " Ри (1,9 Бк/ л), спектрометрический с арсеназо (2 10 г/мл), а также колориметрический, титрометрический и др. [9, 72, 83, 84]. Метод кулонометрии является абсолютным методом анализа, обладает высокой точностью и правильностью определения малых количеств вещества. Он широко используется при определении содержания в пробах урана, нептуния, плутония и других элементов [72]. [c.294]

Холт [32] описал метод, который позволяет выделять микро-граммовые количества кремния из плутония и других металлов для последующего фотометрического определения. Кремний количественно отгоняют в виде тетрафторида из раствора хлорной кислоты в равномерно нагреваемом дистилляционном платиновом приборе. Дистиллят поглощают раствором борной и молибденовой кислоты. Больщая часть кремния отгоняется на четвертой и пятой минуте 10-минутного периода нагревания. Для концентраций в пределах 0—50 мкг требуется только 0,05 жл 50%-ной фтористоводородной кислоты. Вместе с фтористоводородной кислотой добавляют азотную кислоту, чтобы обеспечить полноту растворения элементарного кремния. Метод был применен для анализа плутония, урановых сплавов, сталей и фосфорной кислоты. [c.39]

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, титрометрические, электрохимические и спектрофотометрические методы. Последние основаны на характерных спектрах поглошения ионов плутония в растворах и позволяют определять элемент в разных степенях окисления. На рис. 14.3 приведены спектры поглощения плутония в разных степенях окисления. [c.397]

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, спектрофотометрические, титрометрические и электрохимические методы. Наиболее избирательным и простым методом анализа является радиометрический, получивший в силу этого наибольшее распространение. [c.452]

Иодаты четырех- и трехвалентного плутония широко применяются в аналитической практике для количественного осаждения плутония, а также для отделения от ряда элементов, мешающих его определению. [c.90]

Не все описанные электролитические методы выделения плутония являются количественными. Тем не менее методы, в которых не достигается полного выделения плутония, могут быть все же использованы для определения соотношения а-излучателей разной энергии при условии контроля полноты осаждения плутония. [c.131]

А. Были подобраны аналитические линии плутония и линии сравнения в спектре железа, по которым проводилось полуколичественное определение содержания плутония в интервале концентраций 0,5—100% (по отношению к исходному образцу золы). Для количественных определений использовалась [c.443]

Для количественного определения плутония при помощи хлорфосфоназо III авторы предлагают использовать полосу поглощения при 680 ммк, так как поглощение самого реагента в этой области незначительно. Молярный коэффициент погашения комплекса в 2—4Ai растворах HNO3 при 680 ммк равен 125000, т. е. реакция плутония с хлорфосфоназо III является одной из чувствительных цветных реакций. Кроме того, эта реакция высоко избирательна. В 3—5 Ai азотнокислых растворах хлорфосфоназо III реагирует только с четырехвалентными катионами Се +, Ti +, Zr +, Hf +, Th<+, U +. [c.176]

И. В. Моисеев, Н. Н. Огнищева и Т. И. Гудкова (1951 г.) предложили для объемного определения плутония в присутствии железа и урана окислять плутоний до шестивалентного висмутатом натрия или двуокисью свинца. Окисление висмутатом натрия в азотнокислом растворе количественно происходит на холоду, а в сернокислом растворе только при назревании. Двуокись свинца окисляет плутоний в сфнокислом кипящем растворе. Полученный раствор плутония(VI) после фильтрования от избытка окислителя воостанавливали раствором двухвалентного железа, избыток которого титровали перманганатом или бихроматом калия. [c.200]

В работе Хэндшаха [447] для определения плутония в высокоактивных растворах реакторного топлива было применено кулонометрическое титрование при заданном потенциале после количественного отделения микрограммовых количеств плутония от большого избытка урана, железа и продуктов деления при помощи анионного обмена. Средний выход плутония составлял 100,0% при стандартном отклонении 0,92%. [c.227]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается В-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (pH 4,5—12) в присутствии тартрат-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Ри(У1), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония (IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промытый и высушенный при 120—130° С осадок имеет строго определенный состав Ри(СэНбНО)4. Содержание в нем плутония составляет 29,3%. Определение плутония данным методом можно проводить в присутствии и (VI) и щелочных металлов не мешают небольшие количества фосфатов, фторидов, оксалатов и гидроксиламина [10, стр. 39]. [c.260]

Бензолсульфиновая кислота и ее щелочные соли количественно осаждают четырехвалентный плутоний из слабокислых растворов в виде оранжевого аморфного осадка [48]. Состав его отвечает формуле Ри(СбН5802)4. Шестивалентный плутоний восстанавливается этим реагентом до-четырехвалентного состояния. Трехвалентный плутоний бензолсульфиновая кислота не осаждает (М. С. Милюкова, 1953 г.). Растворимость бензолсульфината плутония (IV) в условиях, соответствующих количественному осаждению (0,15 М НЫОз и 2,5%-ный избыток осадителя), равна 1,2-10 моль/л (М. С. Милюкова. 1959 г.). Определению плутония в виде бензолсульфината мешают винная и лимонная кислоты при концентрации их выше 10%, а также катионы и - -, ТЬ +, 2г + и Ре +. Определение можно проводить в присутствии N1, Со, Сг, Ьа, Ре(II), Мп, Си и других элементов. М. С. Милюковой (1953 г.) предложена следующая методика определения Pu(IV) в виде бензолсульфината. [c.261]

О, Е. Звягинцев и Б. Н. Судариков [100] нашли, что количественное выделение Ри (IV) из растворов в виде салицилата наблюдается при pH 4—5 и минимальной избыточной концентрации осадителя. Состав выпадающего осадка салицилата отвечает формуле РиО( л1)г. Растворимость салицилата плутония(IV) в боде при 25° С равна 0,3 мг Рп/кг раствора. Определению плутония этим методом мешают значительные количества и. Ре, Сг, ТЬ, 2г и других элементов. Определение заканчивают прокаливанием осадка до РиОа пои 1000° С. [c.262]

Из растворов плутония (III) и (IV) при pH 4—5 салицилат-ион количественно осаждает плутоний. Трехвалентный плутоний выпадает в осадок в виде -Ри(5а/)з 1,5 Н2О, четырехвалентный— в виде PuO(Sal)2 [100]. При осаждении салицилатов плутония происходит отделение от основной массы ряда элементов, образующих в этих условиях относительно устойчивые растворимые комплексные салицилаты U(VI), Fe(III), Ti, AI, Сг(1П) и др. Тщательные исследования Звягинцева и Сударикова [lOOf показали, что осадок плутония захватывает 2—3% урана, хрома и 1 % железа. Отделение от алюминия и титана количественное. Операция осаждения плутония с салициловой кислотой может быть одной из ступеней при определении плутония весовым или другими методами. [c.302]

Оказалось возможным использовать ряд неперекрывающихся характеристических полос для качественного и количественного определения плутония в различных степенях окисления (табл. 3.49). [c.335]

Этот метод был модифицирован [18]. Плутоний сорбировали анионообменной смолой из 9 М раствора НС1, в который предварительно добавляли пероксид водорода, чтобы обеспечить количественный переход плутония в Pu(IV). Последний образует устойчивый, хорошо сорбирующийся хлоридный комплекс. Для ускорения сорбции и десорбции использовали смолу всего с 2% поперечных связей. Железо элюировали из колонки 7,2 М HNO3. Затем элюировали плутоний 1,2 М НС1, содержащей Н2О2. В этом случае в более разбавленной кислоте также наблюдалось восстановление Pu(lV) до Ри(1П), который не удерживался смолой. В качестве радиоактивного индикатора в этой работе также применяли изотоп Ри. Конечное определение плутония проводили по -активности металлического плутония, осажденного электролитически на металлическом диске. Химический выход составлял 83—102%, а стандартное отклонение при определении плутония-239 не превышало 4%. Метод был применен для определения плутония в морской воде, моче, костной золе и биологических пробах, а также в почвах и в осадочных породах. [c.365]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Четырехвалентный плутоний из кислых растворов количественно осаждается фениларсоновой кислотой. Трехвалентный плутоний не образует осадка с фениларсоновой кислотой. Шестивалентный плутоний образует фениларсонат плутонила, растворимость которого значительно выше, чем у фениларсоната плу-тония( ) (В. А, Михайлов, 1956—1959 гг.). Оптимальная концентрация азотной и фениларсоновой кислот для избирательного осаждения фениларсоната плутония(IV) составляет 0,4—0,5 и 0,04—0,06 М соответственно. Михайлов установил пределы мешающего влияния некоторых элементов при осаждении Pu(IV) в виде фениларсоната в указанных условиях. По его данным, определению 30—100 мг плутония не мешают до 10 мг Ре до [c.261]

Идентификацию и количественное определение в растворах ионов нептуния и плутония, находящихся в различных окислительных состояниях, проводили при использовании в качестве элюента раствора МН4МОз. Ионы элюировались в следующем порядке Кр(У), Мр(У1), Ыр(1У) и Ри(1П), Ри(У1), Ри(1У) [72]. При элюировании раствором состава 2 М ЫН4ЫОз-1-0,5 М НЫОз значения Rf для Ыр(У), Ыр(У1) и Ыр(1У) равны соответственно 0,9 0,26 и 0. Экстракционно-хроматографический анализ раствора, содержащего ионы нептуния, а также 6 М. НЫОз и 0,02 М КаЫОг, показал, что нептуний присутствует в трех окислительных состояниях, причем Ыр(У) Мр( / 1) Ыр(1У)=8 8 3 (по массе). При использовании в качестве элюента 4 М ЫН4ЫО3 значения Rf ионных форм плутония составляют 0,9 для Ри(П1), 0,25 для Ри(У1) и [c.275]

Салицилаты бериллия экстрагируются алифатическими спиртами [2311, салицилат ванадия количественно извлекается диизобутилкетоном [2051. Практически полностью экстрагируются салицилаты урана(У1), тория(1 ), если в качестве растворителя используется метилизобу-тилкетоп [399, 400]. Насыщенный раствор салициловой кислоты в фурфуроле был предложен для отделения циркония от гафния [202]. Органическими растворителями извлекаются также салицилаты меди [342[, плутония [3841, скандия и других металлов [999]. Экстракция са-лицилатных комплексов значительно повышается в присутствии пиридина [1529]. Для экстракционно-фотометрического определения европия и тербия была применена экстракция тройных фенантролиУ1-салицилатных комплексов бензолом [13881. [c.278]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

При экстракционных методах разделения и выделения актиноидных элементов и продуктов деления из азотнокислых сред для количественного описания процесса необходимо знание коэффициентов активности ни/ратов нептунила, плутонила, четырехвалентных нептуния, плутония и др., обычно находящихся в водной фазе в микроколичествах. Определение Y+ в таких системах, как правило, производится методом распределения [5, 141], поскольку применение электрохимических и других методов к подобным системам связано с большими трудностями. [c.93]

Количественный анализ проводился по методу трех эталонов. Градуировочные графики для определения примесей в двуокиси плутония, как и следовало ожидать, существенно не отличались от соответствующих графиков для тех же элементов, определяемых в других подобных материалах (ТЬОг, 2гОг). [c.399]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Уорд и Уэлч [68] получили единственные имеюпщеся в настоящее время количественные данные о комплёксообразовании америция (III) с ионами хлора. Используя ионообменный метод (смолу амберлит IR-120) для определения констант комплексообразования [69, 70], они установили, что константы диссоциации монохлоридных комплексов плутония, америция и кюрия [c.402]

Вследствие осложнений, связанных с высокой удельной активностью Сш , количественных данных о комплексообразовании m с различными анионами имеется еще совсем мало. Доказательства образования комплексных хлоридных ионов, полученные в опытах по ионному обмену, описаны в разд. 3.3. гл. VIII. Уорд и Уэлч [20] определили, что в концентрированной соляной кислоте m связывается ионами хлора в комплекс слабее, чем Am (см. разд. 6.3 гл. VIII). Для определения равновесной константы комплексообразования в опытах с индикаторными количествами кюрия использовался метод ионного обмена. При ионной силе 0,5 для константы диссоциации СтСЦ было получено значение 0,66. Есть указания на то, что сила комплексообразования у первых трехвалентных актинидных элементов достигает максимума для плутония (III) и падает до меньшей величины у кюрия. У кюрия 5/-электроны могут быть в достаточной степени экранированы, что затрудняет их использование в качестве валентных электронов. Однако 5/-электроны могут не быть экранированы настолько, как 4/-электроны лантанидных элементов, поскольку с ионами хлора кюрий образует более прочные комнлексы, чем гадолиний. Достоверность выводов о комплексообразовании плутония (III) с ионами хлора остается, однако, сомнительной, так как в этих опытах мог присутствовать плутоний (IV). Таким образом, вопрос о роли 5/-гибридизации при образовании комплексных ионов может потребовать пересмотра. [c.427]